Образование - изоморфная смесь
Cтраница 2
Кроме того, сильвин и карналлит в большей степени, чем галит, склонны к образованию изоморфных смесей с бромистыми солями, поэтому в верхних садочных слоях ( сильвин и карналлит) содержание брома значительно выше, чем в поваренной соли. [16]
 |
Схема ступенчатого электролитического рафинирования. [17] |
При выборе режима кристаллизации нужно знать содержание в растворе примесей, их кристаллическую форму и вероятность образования изоморфных смесей между компонентами раствора. [18]
Сложность процесса соосаждения заставила ограничиться анализом пока что простейших видов сорбции, к которым относится захват радиоактивного изотопа некоагулирующей совершенной твердой фазой с образованием изоморфных смесей или аномальных смешанных кристаллов. Зависимость характера соосаждения от условий сорбции будет рассмотрена ниже. [19]
Этот метод изоморфного соосаждения можно применить для получения новых, еще не известных гидратов, доказывая в каждом случае, что соосаждение газа действительно происходит за счет образования изоморфной смеси, а не вследствие адсорбции или простого механического захвата. Необходимо также доказать, что изоморфную смесь образуют именно гидраты обоих газов. [20]
Методом изоморфного соосаждения можно воспользоваться для получения новых еще не известных гидратов, для чего в присутствии исследуемого газа нужно кристаллизовать изоморфный гидрат. Возможность образования изоморфных смесей гидратов можно установить экспериментально, на основании того, что если два вещества изоморфны, то их гидраты тоже должны быть изоморфны, так как молекулы их имеют одинаковое строение и размеры; здесь оказываются очень полезными выводы, сделанные в гл. [21]
 |
Фазовая диаграмма системы Ge02 - К20. [22] |
Эвтектики характеризуются температурами 710, 789 и 1006 С и содержанием GeO2 63 6; 68 4 и 85 1 мол. Указывается также на образование изоморфных смесей тетра - и дигерма-ната калия при содержании GeO2, равном 76 - 80 мол. [23]
После получения гидрата радона, методом изоморфного соосаждения было очень желательно посмотреть, нельзя ли этим же методом получить и гидрат аргона. Высказанные выше соображения о возможности образования изоморфных смесей почти всеми гидратами позволяли надеяться, что гидрат аргона изоморфен с гидратом двуокиси серы. [24]
Об изоморфном образовании зародышей речь идет в том случае, если центром кристаллизации служит изоморфное вещество ( см. 8.3.2), например, кристаллы золота при кристаллизации серебра. При этом зародыш обладает неодинаковым с маточной фазой химическим составом, однако благодаря аналогичному строению решетки обоих веществ, возможно образование изоморфной смеси. [25]
Следовательно, содержание Вг - в кристаллах определяется его содержанием в растворе. При этом большие количества брома выделяются в твердую фазу при кристаллизации солей калия ( сильвина и карналлита), так как они имеют более выраженную склонность к образованию изоморфных смесей с бромидами. Такие маточные рассолы и поступают на бромный завод. [26]
Таким образом, факт образования соединениями каких-либо элементов изоморфных смесей в общем случае служит не столько доказательством химической аналогии элементов, образующих эти соединения, сколько доказательством сходства их валентных состояний и внутренней структуры. Берцелиуса в области изоморфизма селена и серы, а также соединений алюминия, железа и хрома следует истолковывать не как доказательство химической аналогии, а как доказательство сходства валентных состояний и структур некоторых химических форм этих элементов, относящихся к различным группам периодической системы Менделеева. Однако сам факт образования изоморфных смесей, свидетельствующий о сходстве валентных состояний и структур двух соединений, им-еет чрезвычайно важное значение для радиохимии и является основой косвенного метода установления химического состояния элемента в крайне разбавленных растворах. [27]
Поэтому есть основание считать, что в структуре CaFj места шаров плотнейшей упаковки занимают катионы кальция, а анионы фтора располагаются в тетраэдрических пустотах. Так как на п шаров приходится га октаэдрических пустот и 2п тетраэдрических, то в структуре GaFz заняты все тетраэдрические пустоты, а октаэдрические остаются свободными. Этим объясняется странный, на первый взгляд, факт образования изоморфных смесей между CaF2 и YFs. Ионы иттрия весьма близки по размерам к ионам кальция ( Y3 0 97; Са2 1 04), поэтому в смешанных кристаллах ионы обоих элементов могут замещать друг друга. При распределении ионов YFs в структуре CaF2 иттрий замещает положение ионов кальция; две трети ионов фтора заполняют все тетраэдрические пустоты, а одна треть их располагается в оставшихся до этого пустыми октаэдрических пустотах. Этот случай изоморфизма называется изоморфизмом с заполнением пространства. [28]
Хромат свинца имеет желтый цвет, сульфат свинца - белый цвет, а молибдат свинца - белый с желтоватым оттенком. При последующем перемешивании смеси цвет ее переходит через оранжевый в красный. Чувствительность происходящих процессов к внешним условиям объясняется полиморфизмом составных частей пигмента и их способностью к образованию изоморфной смеси. Вначале образуется ромбическая сингония хромата свинца светло-желтого цвета. Затем происходит перекристаллизация хромата свинца в тетрагональную сингонию красного цвета. Сульфат свинца не кристаллизуется в тетрагональной син-гонии. В этом случае затруднен переход хромата в моноклинную сингонию темно-желтого цвета, которая неспособна к перекристаллизации в тетрагональную. Роль молибдата свинца, очевидно, заключается в том, что частицы его служат зародышами при перекристаллизации хромата свинца из ромбической в тетрагональную сингонию. Образование изоморфной смеси хромата и молибдата свинца стабилизирует тетрагональную сингонию. Поэтому обычно проводят стабилизацию пигмента добавлением таких соединений, как гидроксид алюминия, кремневая кислота, фталат свинца, соединения сурьмы и олова и др. Добавки эти обычно вводят после вызревания. Введение стабилизаторов повышает также свето - и атмосферостойкость пигмента. [29]
В применявшихся ранее соединениях для целей разделения она не могла быть устранена. При выборе таких соединений обычно не учитывался тот факт, что на изоморфную кристаллизацию большое влияние оказывает поляризация ионов. Если степень поляризации сильно различается, то даже при равенстве радиусов ионов можно избежать образования изоморфных смесей. Поляризуемость ( деформируемость) и поляризующая способность элементов, как известно, вообще весьма существенно сказывается на их химическом поведении, в частности на устойчивости соединений. В связи с этим большой интерес представляют такие соединения, в которых взаимная поляризация ионов особенно велика. [30]
Страницы: 1 2 3