Cтраница 1
Термограммы полимери. [1] |
Образование термореактивных смол на основе фенола и формальдегида известно уже достаточно давно. Однако до сих пор еще не выяснен детальный механизм этого процесса. [2]
Рашиг в своей теории образования термореактивных смол принимал, что в промежуточной стадии образуется диоксидифенилметан за счет взаимодействия о-оксибензилового спирта с фенолом. [3]
Эти соображения заставляют удлинять процесс образования термореактивных смол, останавливая его на более поздних стадиях, или прибегать к дополнительным прогревам подготовленных композиций, путем вальцевания пресспорошков, волокнитов и асбоволок-нитов на нагретых вальцах или в шнекмашинах и сушкой стекловолокнитов и слоистых пластиков. Таким образом, отвержда-ющиеся пластические массы поступают на формование также с ограниченной текучестью, и для заполнения ими форм требуются высокие давления, значительно превышающие давление, необходимое для уплотнения материала. [4]
Она может быть получена в виде тонкого порошка путем осаждения из раствора ( как при образовании термореактивной смолы), или путем распыления окрашенной смолы без первоначального растворения. Средний размер частиц 10 - 30 мк является почти оптимальным для пигментного порошка. [5]
По всей вероятности, суждения [5, 55] о том, что механизм образования сульфофенолформальдегидных ионитов должен быть сходен с механизмом образования фенолформальдегидных термореактивных смол в кислой среде, содержат много справедливого. Опыты исследования растворимых продуктов сульфирования фенолформальдегидных новолаков [85 ] показали, что эти продукты являются смесью сульфокислот полиметиленполифенолов. [6]
При небольшом избытке формальдегида ( на 6 моль фенола берут 7 моль формальдегида) с применением в качестве катализатора аммиачной воды поликонденсация протекает с образованием резоль-ной термореактивной смолы, способной при нагревании образовывать трехмерную структуру. [7]
Ненасыщенными сложными полиэфирами являются те, которые обладают достаточной этиленовой ненасыщенностью, что позволяет им легко образовывать трехмерную структуру с мономерами, содержащими этиленовую связь для образования термореактивных смол. К ненасыщенным сложным полиэфирам относятся полиаллилэфиры ( см. пункт ( б) выше) и другие сложные полиэфиры ( включая алкидные смолы, не содержащие жирно-кислотных радикалов) ненасыщенной кислоты, например, яблочной или фумаровой кислоты. Эти продукты, которые обычно бывают в форме жидких форполимеров, в основном, используются для производства армированных стекловолокном слоистых пластиков и термореактивных прозрачных литьевых изделий. [8]
Прежде всего необходимо определить, какие вещества следует считать мономерами. В ходе своего развития химия синтетических высокомолекулярных веществ прошла несколько этапов. Сначала удалось заполимеризовать наиболее активные соединения, такие как формальдегид, стирол, метилметакрилат и др. Процессы поликонденсации и образование термореактивных смол мы пока не рассматриваем, но попутно заметим, что для этих систем полностью применимы законы химии низкомолекулярных веществ. [9]
Получаемая при этом новолачная смола ( термопластичный феноло-формальде-гидный полимер, способный многократно размягчаться при нагревании и затвердевать при охлаждении) обезвоживалась и на холоду в присутствии контакта обрабатывалась дополнительным количеством формальдегида, необходимым для образования термореактивной смолы. [10]
Пластические массы получают на основе термореактивных крем-нийорганических полимеров. Как уже было указано, они могут быть получены, если среди реагирующих компонентов имеются также и трифункциональные соединения. Степень реактивности этих смол может быть выражена соотношением углеводородных радикалов кремния R / Si. Образование термореактивных смол возможно лишь в том случае, когда R / Si 2; чем меньшз это отношение, тем более термореактивным будет полимер, тем выше будет его термостойкость, твердость и прочность в конечном состоянии. [11]
Пластические массы получают на основе термореактивных к-рем-нийорганических полимеров. Как уже было указано, они могут быть получены, если среди реагирующих компонентов имеются также и тряфункциональные соединения. Степень реактивности этих смол может быть выражена соотношением углеводородных радикалов и кремния R / Si. Образование термореактивных смол возможно лишь в том случае, когда R / Si C 2; чем меньшз это отношение, тем более термореактивным будет полимер, тем выше будет его термостойкость, твердость и прочность в конечном состоянии. [12]