Образование - соединение - включение
Cтраница 2
Циклодекстрин обладает способностью к образованию соединений включения и разделению этим путем рацематов на оптические изомеры. Это свойство использовано для осуществления асимметрических реакций внутри каналов кристаллов комплексообра-зователя. Аналогичного действия можно ожидать и от специфически сформованных цеолитов, содержащих в каналах каталитически активные центры. [16]
Переходные металлы склонны к образованию соединений включения, в которых атомы X занимают пустоты в плотнейшей упаковке металла. Часто эти соединения имеют нестехиометри-ческий состав. Их отличительные свойства - металлический блеск, высокая твердость и хорошая электропроводность, что связано с сохранением зонной структуры металла. У некоторых нитридов обнаружена даже сверхпроводимость. [17]
 |
Многоядерные органические вещества, образующие аддукты с канальной структурой. [18] |
Поэтому они способны к неизбирательному образованию соединений включения с к-алканами, н-алкенами и с веществами, молекулы которых имеют разветвленные цепи: 2 2 4-триметилпентаном, ди-изо-бутеном, скваленом, изопреном и дипентеном. В отличие от аддуктов мочевины комплекс, образуемый 4 4 -динитродифенйлом [46], имеет слоистую структуру с каналами, диаметр которых несколько меньше ( - 5 0 А), чем в аддуктах мочевины. [19]
Нет никаких данных об образовании соединений включения амилопектинов или гликогенов со спиртами, жирными кислотами или другими органическими соединениями, которые образуют соединения с амилозой. Подобно йодным комплексам, такие соединения включения с разветвленными полисахаридами, по-видимому, должны были бы быть растворимыми, а следовательно, доказательством их образования могли бы быть или повышенная растворимость органического соединения в присутствии полисахаридов ( см. главу восьмую, раздел VI) или уменьшение связывания иода полисахаридом. [20]
В последнее время развивается теория образования соединений включения, согласно которой щелочная целлюлоза относится к слоистым решеточным соединениям включения. Соединения включения представляют собой системы, в которых молекулы-гости внедряются в существующие или образующиеся полости в структуре другого вещества - хозяина. Эти системы образуются самопроизвольно, т.е. с уменьшением свободной энергии, в результате образования Н - связей, дипольного взаимодействия и даже частично ионного взаимодействия между хозяином и гостем. Считают, что при определенной концентрации щелочь внедряется в кристаллическую решетку целлюлозы, создавая в ней полости. Этому способствует строение кристаллической решетки, в которой межмолекулярное взаимодействие в одних плоскостях сильнее, чем в других. В результате кристаллическая решетка щелочной целлюлозы, как уже указывалось, имеет слоистый характер. На раздвижение слоев влияет степень гидратации внедряющихся ионов. [21]
Цеолитное поглощение является частным случаем образования соединений включения. Однако цеолиты отличаются тем, что у них решетчатая структура ферроцианида-хозяина остается устойчивой и в отсутствие молекул-гостей. Вследствие этого они допускают миграцию малых молекул-гостей из одной полости в другую внутри кристалла. [22]
На циклодекстрине разделение происходит за счет образования соединений включения с оптически-активными молекулами самого соединения-комплексообразователя. В комплексе с мочевиной, молекула которой симметрична, асимметризующую роль играет диссимметрия спиральной решетки кристаллов мочевины. Три-о-тимотид представляет собой оптически-неактивное вещество, которое можно представить как рацемат с двумя легко переходящими друг в друга атропоизомерными формами. В присутствии подлежащего разделению рацемата молекулы три-о-тимотида упорядочиваются в виде энантиоморфных форм. В результате теплового движения эти молекулы могут переходить из одной формы в другую. [23]
На циклодекстрине разделение происходит за счет образования соединений включения с оптически-активными молекулами самого соединения-комплексообразователя. В комплексе с мочевиной, молекула которой симметрична, асимметризующую роль играет диссимметрия спиральной решетки кристаллов мочевины. Три-о-тимотид представляет собой оптически-неактивное вещество, которое можно представить как рацемат с двумя легко переходящими друг в друга атропоизомерными формами. В присутствии подлежащего разделению рацемата молекулы три-о-тимотида упорядочиваются в виде энантиоморфных форм. В результате теплового движения эти молекулы могут переходить из одной формы в другую. [24]
На циклодекстрине разделение происходит за счет образования соединений включения с оптически активными молекулами самого соединения - комплексообразователя. В комплексе с мочевиной, молекула которой симметрична, асимметризующую роль играет спиральная решетка кристаллов мочевины. Три-орго-тнмо - тид представляет собой оптически неактивное вещество, которое можно представить как рацемат с двумя легко переходящими друг в друга атропоизомерными формами. В присутствии подлежащего разделению рацемата молекулы три-орго-тимотида упорядочиваются в виде энантиоморфных форм. [25]
В этих примерах речь идет об образовании соединений включения. [26]
Исключительная чувствительность к конфигурации концевых групп при образовании соединений включения мочевины была отмечена Шленком [93], который проводил разделение рацемата 2-хлор-октана на оптические изомеры методом аддуктообразования. Циммер-шид с сотрудниками [115] установили, что 2 2-дифтороктан еще вступает в реакцию с мочевиной, причем это объясняется тем, что атомы фтора, по размерам подобные атомам водорода, расположены вблизи конца цепи. Радель и Конолли [80] установили, что частично фторированные длинноцепочечные эфиры также образуют комплексы с мочевиной, хотя перфторпарафины с трудом образуют аддукты. [27]
В рассмотренных трех примерах разделение рацематов осуществлялось путем образования соединений включения, однако разделение основано на различных процессах. [28]
Весьма многообещающим является также метод разделения рацематов путем образования соединений включения. Этим путем удалось разделить почти нацело 2-хлороктан, различные окси-кислоты, эфиры дикарбоновых кислот. [29]
В рассмотренных трех примерах разделение рацематов осуществлялось путем образования соединений включения, однако разделение основано на различных процессах. [30]
Страницы: 1 2 3 4