Образование - металлоорганическое соединение
Cтраница 2
По взглядам Реутова [35], Уотерса [36] и Уоллинга [37], образование металлоорганических соединений является результатом воздействия первично образующихся на катоде радикалов с материалом катода. [16]
Образовавшийся радикал С2Н5 присоединяется к РЬ, давая таким образом начало образованию металлоорганических соединений. [17]
Образовавшийся радикал С2Н5 присоединяется к свинцу, давая таким образом начало образованию металлоорганических соединений. [18]
 |
Электропроводность и схема диссоциации некоторых комплексов, используемых для синтеза элементоорганических соединений при анодных процессах. [19] |
Пока достаточно подробно исследован только один тип анодного процесса, приводящий к образованию металлоорганических соединений - электролиз растворов или расплавов органических комплексных электролитов. [20]
Наконец, следует отметить, что щелочные металлы проявляют некоторую тенденцию к образованию металлоорганических соединений - как металлалкилов, так и металларилов. Подобные соединения Na, К, Rb и Cs бесцветны, аморфны, не растворяются в таких растворителях, как бензол, и неэлектропроводны в расплаве. Соединения лития отличаются тем, что все они, за исключением LiCH3, растворимы в бензоле, в котором металлалкилы являются гексамерными. [21]
Сэндин, Мак Клюр и Ирвин [29] нашли аналогичный гемолитический распад при действии на металлы и образование металлоорганических соединений также и для ди-арилиодониевых солей. [22]
Реакция металлоорганического соединения с водородом, стоящим в органической молекуле у атома углерода, приводящая к образованию нового металлоорганического соединения, называется реакцией металлирования. Многие соединения металли-руются трифенилсилиллитием. В общем можно сделать вывод-что трифенилсилиллитий более слабый металлирующий агент, чем алкиллитиевые реагенты, так как только соединения, имеющие весьма кислый водород, подвергаются металлированию трифенилсилиллитием. [23]
В наше время изучено много электрохимических реакций с участием органических соединений, происходящих на катоде и сопровождающихся образованием металлоорганических соединений. На основе данных этих работ можно сделать заключение, что восстановление органических соединений с образованием связи углерод - металл протекает не одинаково и механизм возникновения связи зависит от строения органического вещества. Согласно этим взглядам, увлекать металл в раствор в виде металлоорганического соединения могут и радикалы, и анионы, и промежуточные комплексы, адсорбированные на катоде. А может быть, инициаторами перехода металла в раствор являются его соединения с водородом, гидриды, которые вступают затем в реакции с органическими веществами, превращаясь в металлоорганические соединения. [24]
Изучение механизма полимеризации этилена и других олефинов в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов привело к выводу о том, что образование металлоорганических соединений переходных металлов, содержащих металлоуглеродную а-связь, является необходимым условием для протекания полимеризации. Ранние представления Натта, Прайса и других авторов [60, 79-84] о том, что внедрение олефина по аналогии с металлоорганическим синтезом происходит по А1 - С-связи, а роль галогенидов переходных металлов состоит в активации молекул мономера и алюминийалкила, отвергнуты на том основании, что был открыт целый ряд катализаторов, не содержащих алюминийорганичес-ких соединений. [25]
Так или иначе, доказанным можно считать лишь то, что любой механизм и анодных, и катодных процессов образования металлоорганических соединений связан с возникновением на электроде активных промежуточных частиц или соединений, являющихся результатом отдачи или присоединения электрона. [26]
Следует, однако, иметь в виду, что среди многочисленных реакций разложения двойных диазониевых солей, приводящих к образованию металлоорганических соединений, могут быть как гетеролитические, так и гемолитические. [27]
Так же они ведут себя и в тех реакциях восстановления, в которых на галогеналкил действуют металлом, не способным к образованию устойчивых металлоорганических соединений. Если на йодистый этил действовать не цинком, а натрием, получается не этилнатрий и, разумеется, не свободный этил, а бутан. [28]
Одним из возможных индикаторов на атомную диссоциацию органических галогенидов являются реакции ( в свободном состоянии или в неионизирующих растворителях) с образованием металлоорганических соединений с такими металлами, как ртуть, мышьяк, сурьма и теллур. Непосредственная реакция с ртутью наблюдается в случае таких веществ, как а-бром-бензилцианид, N-хлоримиды, а также в случае некоторых алкилиодидов, легко разлагающихся фотохимически ( cfp. Но в отличие от этого, реакция с более электроположительными металлами, например с магнием, не является общей реакцией сильно полярных галогенидов типа алкилхлоридов. [29]
Можно, однако, предположить, что эти побочные продукты образуются в результате побочных гомолитических реакций, в то время как главная реакция, приводящая к образованию металлоорганических соединений, протекает гетеролитически. [30]
Страницы: 1 2 3 4