Cтраница 1
Образование промежуточного комплексного соединения не является обязательной стадией каталитической реакции. [1]
Большое число каталитических реакций протекает с образованием промежуточного комплексного соединения между катализатором и одним из участников реакции. [2]
Каталитическое действие указанных хлоридов металлов объясняют образованием промежуточных комплексных соединений хлорида металла с одним из реагентов, участвующим в реакции. Первичным актом реакции является взаимодействие бензотрихлорида с хлоридом металла с образованием карбокатиона [ С6Н5СС12 ] или его ионной пары [ С6Н5СС12 ] [ МеС1 J, которые затем атакуют молекулу органической кислоты. [3]
Механизм такой реакции, по-видимому, включает образование промежуточных комплексных соединений со смешанными лигандами с участием атомов никеля на поверхности катализатора и тогда происходит своеобразная передача информации с L-глютаминовой кислоты на образующийся асимметрический центр. [4]
Исследования, проведенные И. М. Долгопольским с сотрудниками дают основания полагать, что гидрохлорирование винилацетилена происходит через образование промежуточных комплексных соединений винилацетилена с компонентами катализатора. При синтезе хлоропрена так же, как и при димеризации ацетилена, способность катализатора к комплексообразованию является основным показателем его работы. [5]
Суммирование этих уравнений приводит к уравнению (23.17), причем после завершения цикла катализатор снова находится в своей первоначальной форме. Механизм катализа может быть также связан с образованием нестойких промежуточных комплексных соединений катализатора с веществами ОК ] или Ва. Эти комплексы реагируют с основными участвующими в реакции веществами OKI и В2 значительно быстрее, чем эти вещества взаимодействуют между собой. [6]
По данным Шааршмидта [66], эта реакция проходит с образованием промежуточного комплексного соединения трех компонентов, которое при гидролизе дает мононитробензойную и азотистую кислоты. Азотистая кислота разлагается на азотную кислоту и чистую окись азота; эта последняя после обработки кислородом или воздухом снова поступает в реакцию. Тем же автором разработан и технологический процесс [67] для этой реакции. [7]
В кинетических методах анализа очень часто в качестве индикаторных реакций используют окислительно-восстановительные реакции с участием перекиси водорода. Катализаторами этих реакций могут быть соединения тяжелых металлов: молибдена, ванадия, вольфрама, титана, тантала и др. По-видимому, механизм действия катализаторов сводится к образованию промежуточных комплексных соединений между перекисью водорода и катализатором. В результате такого комплексообразования молекула перекиси водорода становится менее устойчивой и распадается на высокоактивные частицы. Комплексообразование с перекисью водорода, вероятно, необходимое, но не исчерпывающее условие проявления катализа. [8]
В некоторых случаях, как, например, при альдоль-ной конденсации ацетона в диацетоновый спирт на ка-тионите КУ-2 необходимо применять обезвоженный катализатор. Однако для обеспечения достаточной эффективности того же катализатора в реакции конденсации пентаэритрита с карбонильными соединениями411 нельзя его обезвоживать, так как наступающее при этом сжатие пространственной сетки создает сте-рические препятствия образованию разветвленных промежуточных комплексных соединений. Если же необходимая степень набухания катализатора обеспечивается самими реагентами, то присутствие воды, блокирующей активные противоионы и этим затрудняющей образование промежуточных комплексов, может тормозить реакцию конденсации, а в пределе - полностью остановить ее. Отсюда понятна рекомендация489 обезвоживать катионит КУ-2, предназначенный для синтеза дифенилолпропана, методом азеотропной или вакуумной сушки. [9]
Следовательно, должно было возникнуть новое представление о роли катализаторов в органической химии. Сделано было предположение, что катализатор оказывает свое действие, только активируя реагирующие нощества. Логически это было отрицательным ответом на интерпретацию каталитической активности, основанную исключительно на образовании промежуточных комплексов с катализатором. Было доказано, что уже одно нагревание вызывает большое число процессов, кото-рые рассматривались как реакции, протекающие только под влиянием катализаторов. В этих случаях было очевидным, что образование промежуточных комплексных соединений не может быть фактором, влияющим на течение реакции. Таким образом, теория активации только указывает на очевидное повышение энергетического уровня одного или обоих реагирующих веществ благодаря возбуждению, происшедшему от контакта с катализатором. Она не разъясняет, каким путем происходит это возбуждение. [10]