Cтраница 1
Образование ацетиленовых соединений из дигидразонов протекает по особому механизму, при этом происходит окисление обеих азотсодержащих функций с образованием диазоалканов. Распад диазосоединений с отщеплением молекулярного азота приводит к появлению вицинального карбена, представляющего собой мезомерную форму тройной связи. [1]
Изучение образования ацетиленовых соединений из изомерных этиленовых показало, что транс-отщепление не только может быть осуществлено, но обычно протекает с большей легкостью, чем цис-отщепление. [2]
Изучение образования ацетиленовых соединений из изомернь этиленовых показало, что транс-отщепление не только может бы осуществлено, но обычно протекает с большей легкостью, чем щ, отщепление. [3]
Вывод о стерических перегруппировках при реакциях отщепления легко сделать в случае образования ацетиленовых соединений из соответствующих этиленовых производных. Определение конфигурации последних и отнесение их к цис - или транс-ряду во многих случаях не представляет трудности. [4]
Вывод о стерических перегруппировках при реакциях отщепления легко сделать в случае образования ацетиленовых соединений из соответствующих этиленовых производных. Определение конфигурации последних и отнесение их к цис - или транс-ряду во многих случаях не представляет трудности. Так, например, образование ацети-лендикарбоновой кислоты из дибромфумаровой ( при транс-положении атомов брома) связано со стерической перегруппировкой, а образование ее же из диброммалеиновой кислоты ( при цмс-положении тех же атомов) происходит без перегруппировки. [5]
На первой стадии ( обычно под действием сильного основания) происходит отщепление с образованием ацетиленового соединения. Далее происходит присоединение нуклеофильного реагента по тройной связи с образованием конечного продукта. [6]
Из нитрсметилентрифепилфосфоранов образуются соединения с тройной связью между углеродом и азотом п результате реакции, которая аналогична образованию ацетиленовых соединений по внутримолекулярной реакции Витти га ацилметиленфосфоранов. [7]
Из нитрометилентрифенилфосфоранов образуются соединения с тройной связью между углеродом и азотом в результате реакции, которая аналогична образованию ацетиленовых соединений по внутримолекулярной реакции Виттига ацилметиленфосфоранов. [8]
Поэтому при получении таких комплексов следует избегать избытка ацетиленового соединения. Поскольку комплексы обоих типов являются высокоэффективными катализаторами циклической тримеризации ацетиленовых соединений [32], их реакции с алкинами обычно сопровождаются образованием бензольных производных соответствующих ацетиленовых соединений ( см. гл. [9]
Сведения относительно реакционной способности ацетиленового комплекса до некоторой степени противоречивы. Согласно данным одних исследований, он относительно инертен: сначала образует полимерную структуру - СН - С - С - С - , а в конечном счете - карбид никеля; из данных других опытов следует, что его можно обратно прогидрировать в этан. Диссоциация с образованием ацетиленового соединения, очевидно, не заходит далеко в присутствии водорода, так как активность катализатора сохраняется хорошо. [10]