Cтраница 1
Ре-лкция образования винилацетилена экзотермична. Реактор на Ю 5 объема заполнен катализаторным комплексом. Далее их охлаждают до 20 С и сушат. С, а непревращенный С2Н2 возвращают на ди - - меризацию. Большая часть винилацетилена регенерируется из абсорбента ректификацией, а другая выводится из системы с отходами и сжигается. [1]
Димеризация ацетилена приводит к образованию винилацетилена промежуточного продукта синтеза неопренового каучука. Мы не располагаем данными об условиях проведения этой реакции в промышленности. В основу процесса положена исследованная Ньюлендом / 53 / полимеризация С2Н2 под действием растворов полухлористой меди. Процесс проводится, вероятно, при давлениях, немного превышающих атмосферное, и температуре 50 - 60 С. [2]
Производство хлоропрена из ацетилена через стадию образования винилацетилена связано с трудностями из-за сильной коррозии на стадиях димеризации ацетилена и гидрохлориро вания, взрывоопасности ацетилена, винил - и дивинилацетиленов, а также склонности хлоропрена к самопроизвольной полимеризации, особенно при наличии влаги. Последнее вызывает необходимость применения ингибиторов и поддержание по возможности низкой температуры при хранении хлоропрена. [3]
Как видно из рисунка, скорость образования винилацетилена в зависимости от концентрации водородных ионов проходит через резкий максимум. Это следует объяснить тем, что промежуточным активным соединением ацетилена с ионами меди является ацетиленид меди Си2С2 в момент его обратимого образования и разложения, который не стоек в кислой среде, а в щелочной необратимо выпадает в виде полимерного продукта. [4]
Стамм, Халверсон и Уоллен [1404] изучали реакцию образования винилацетилена из 2 молей ацетилена и нашли, что ДЯг0 - 35 6 ккал / молъ при 291 К; из этого значения мы рассчитали ДЯ / 298 ( g) 72 8 ккал / молъ. Указанные авторы произвели также отнесение частот и рассчитали значения теплоемкости и энтропии, которые здесь использованы. [5]
Стамм, Халверсон и Уоллен [1404] изучали реакцию образования винилацетилена из 2 молей ацетилена и нашли, что ДЯг - 35 6 ккал / молъ при 291 К; из этого значения мы рассчитали Д - / 7 / 298 ( g) 72 8 ккал / молъ. Указанные авторы произвели также отнесение частот и рассчитали значения теплоемкости и энтропии, которые здесь использованы. [6]
Проведенные работы по изучению каталитической полимеризации ацетилена ( под влиянием водных растворов CuCl - MCI в направлении образования винилацетилена с получением из него хлоропрена) позволили создать в 1934 г. в Ленинграде опытное производство хло-ропренового каучука [91], как об этом сказано выше. На основании анализа работы этого производства был запроектирован и построен в 1940 г. ( г. Ереван) промышленный комбинат по производству хлоро-пренового каучука. [7]
По-видимому, циклобутаднен может легко изомеризоваться в винилацетилен, тогда скорость образования последнего равна скорости реакции ( 3), для которой найденное экспериментально значение констант вполне вероятно. Следовательно, образование винилацетилена при 1340 - 1750 К и термическое разложение ацетилена происходят в основном не цепным, а радикальным путем, так как радикальный процесс оказывается быстрее цепного. [8]
Во всех случаях образование винилацетилена и диацетилена принимается за первичную реакцию. [9]
Есть основания считать [ 8, с. С термическое разложение ацетилена и образование винилацетилена происходит в основном не цепным, а радикальным путем, так как радикальный процесс оказывается быстрее цепного. [10]
Механизм полимеризации ацетилена в водных растворах катализатора детально изучен А. Л. Клебанским с сотрудниками [ 60, с. Им предложен и экспериментально подтвержден ионно-координа-ционный механизм образования винилацетилена и высших полимеров ацетилена. [11]
Изучены превращения ацетилена в присутствии солей никеля со слабо и сильно связанными анионами. Каталитическая активность этих солей проявляется только в определенных растворителях, как, например, в пиридине, хинолине и др. В присутствии галогенидов никеля ( NiCU. NiBrz) основным направлением превращения ацетилена является полимеризация. Внутримолекулярные комплексы так же, как ацетилацетонат и этилацетоацетат никеля, вызывают димери-зацию ацетилена в винилацетилен. Изучены некоторые кинетические закономерности образования винилацетилена. [12]