Образование - тетраэдрическая структура
Cтраница 1
Образование тетраэдрических структур становится возможным тогда, когда величина константы электросродства переходит предел ( для каждой группы разный) и делает энергетически невыгодным образование соединения с ионной или металлическими связями. [1]
Образование тетраэдрических структур часто связывают со склонностью [6] или тенденцией [7] катионов, возникших из атомов с наружными rfsp - электронами, к образованию решеток с координационным числом меньше 6 и, в частности, к тетра-эдрической конфигурации, что по существу сводится к предыдущему утверждению. [2]
Образование тетраэдрических структур часто связывают со склонностью [6] или тенденцией [7] катионов, возникших из атомов с наружными dsp - электронами, к образованию решеток с координационным числом меньше б и, в частности, к тетра-здрической конфигурации, что по существу сводится к предыдущему утверждению. [3]
Предложено много различных моделей состояния воды, но во всех этих моделях признается образование льдоподобной ажурной тетраэдрической структуры - каркаса, в котором молекулы воды соединены друг с другом водородными связями. В такой структуре каждая молекула воды в среднем окружена четырьмя другими молекулами воды. Наличие тетраэдрической структуры воды было впервые предсказано в классической работе Бернала и Фаулера и подтверждено позже рентгенографическими исследованиями. Наряду с молекулами, входящими в каркас, существуют свободные молекулы воды, не связанные водородными мостиками. Эти молекулы частично заполняют области неплотной упаковки внутри структуры воды, перемещаясь в них. В результате теплового движения между молекулами каркаса и свободными молекулами происходит постоянный тепловой обмен. Повышение температуры дает обратный эффект - уменьшается число молекул, входящих в каркас, и тетраэдрическая структура воды ослабляется. [4]
Предложено - много различных моделей состояния воды, но во всех этих - моделях признается образование льдоподобпой ажурной тетраэдрической структуры - каркаса, в котором молекулы воды соединены друг с другом водородными связями. В такой структуре каждая молекула воды в среднем окружена четырьмя другими молекулами воды. Наличие тетраэдрической структуры воды было впервые предсказано в классической работе Берпала и Фаулера и подтверждено позже рентгенографическими исследованиями. Наряду с молекулами, входящими в каркас, существуют свободные молекулы воды, не связанные водо. Эти молекулы частично заполняют - области неплотной упаковки внутри структуры воды, перемещаясь в них. В результате теплового движения между, молекулами каркаса и свободными молекулами происходит постоянный тепловой обмен. Повышение температуры дает обратный эффект - уменьшается число молекул, входящих в каркас, и тетраэдрическая структура воды ослабляется. [5]
В предельном случае введение больших количеств окислов-мо дификаторов приводит к разрушению кремнекислороднои архитек туры и образованию тетраэдрических структур со свободными вер шинами. Соединения с такой структурой ( ортосиликаты, водорас творимое стекло Na4SiO4) не удовлетворяют условиям Захариасенг и поэтому не склонны к переохлаждению. Прибавление модифИ катора ведет к разрыхлению структуры и увеличению склонност к расстеклованию; устойчивость стекла уменьшается. [6]
Таким образом, можно считать, что вопрос об участии тех или иных элементов в образовании тетраэдрических структур в какой-то степени ясен. Но проблема образования более сложных, чем бинарные, тетраэдрических фаз имеет и другой аспект. В этом аспекте представляется необходимым особо рассмотреть возможность образования тетраэдрических фаз элементами, принадлежащими к различным группам периодической системы, в различных соотношениях. [7]
Таллий и золото рассмотрим отдельно. В тройных соединениях таллий может принять участие в образовании тетраэдрических структур. [8]
Все они могут образовывать водородные связи, причем связи HF - HF прочнее, чем HjO - HjO. Но только у молекулы HjO число неподеленных электронных пар ( две) равно числу атомов Н и благодаря этому возможно образование тетраэдрической структуры льда, сохраняющейся в значительной степени в жидкой HjO. Отсюда в ряду жидких МНз, HjO, HF вода имеет наибольшее число водородных связей и поэтому самую высокую температуру кипения. Не только молекулы МНэ и HF, но и никакие другие не образуют между собой тетраэдрическую систему водородных связей, характерную для воды. [9]
 |
Диаграмма состояния NH N03. [10] |
По сравнению с другими кристаллическими структурами бинарных соединений тетраэдрическая решетка типа ZnS проявляет некоторые характерные особенности. Наблюдается она только у С, Si, Ge, Sn, продуктов их взаимодействия друг с другом ( например, SiC) и некоторых бинарных соединений, построенных из элементов, равноудаленных в периодической системе от четвертой группы. Необходимым ( но не всегда достаточным) условием образования тетраэдрической структуры является, следовательно, наличие во внешних слоях обоих соединяющихся атомов суммарно восьми электронов. [11]
По сравнению с другими кристаллическими структурами бинарных соедине - ний тетраэдрическая решетка типа ZnS проявляет некоторые характерные особенности. Наблюдается она только у С, Si, Ge, Sn, продуктов их взаимодействия друг с другом ( например, SiC) и некоторых бинарных соединений, построенных из элементов, равноудаленных в периодической системе - от четвертой группы. Необходимым ( но не всегда достаточным) условием образования тетраэдрической структуры является, следовательно, наличие во внешних слоях обоих соединяющихся атомов суммарно восьми электронов. [12]
 |
Распределение электронов в атоме никеля ( о, в изолированном ионе Ni2 ( б, в и в ионах Mi24 -, входящих в тетраэдрический ( г и плоско-квадратный ( д комплексы. [13] |
Так, для двухвалентного никеля характерно координационное число четыре, проявляемое в тетраэдрической и плоско-квадратной кристаллической структурах. При координационном числе четыре вокруг комплексообразователя расположены четыре ли-ганда, которые, будучи донорами, предоставляют четыре пары электронов. При образовании тетраэдрической структуры эти электроны должны находиться в состоянии зр3 - гибридизации, а при образовании плоской квадратной - в состоянии dsp2 - w6 - ридизации. На рис. 4.21, а представлено распределение электронов по уровням и подуровням в изолированном атоме никеля. [14]
Страницы: 1