Образование - сшитая структура
Cтраница 4
Увеличение скорости элиминирования НС1 из ПВХ в присутствии инициаторов свободнорадикальных реакций сочетается с уменьшением скорости образования сшитых структур и частичным отбеливанием предварительно деструктированного, окрашенного полимера по сравнению с разложением ПВХ в атмосфере инертного газа или в вакууме в отсутствие добавок - также следствие вторичных реакций свободных радикалов. Радикалы, образующиеся при распаде инициатора, присоединяются по двойным связям виниленовых групп полимера. Возникающие при этом макрорадикалы могут взаимодействовать как друг с другом с образованием полимерного продукта разветвленной или сетчатой структуры, так и с цианизопропильным радикалом с образованием линейного полимера. Как следствие, наблюдается существенное изменение распределения единичных двойных связей СС и полиеновых последовательностей в макромолекулах ПВХ. [46]
Лигнин представляет интерес в качестве активного компонента смеси. Переработка смеси полипропилена со щелочным сульфатным лигнином при температурах около 200 С сопровождается взаимодействием компонентов с образованием частично сшитой структуры. Максимальное образование гель-фракции достигается при содержании около 2 % лигнина в полипропилене. Введение небольшого количества лигнина не изменяет кристаллической структуры материала, но повышает его теплостойкость, а также стабильность в условиях светового старения. [47]
Разрывы связей С-N и С-СО приводят к снижению вязкости полимера, причем тем значительнее, чем выше температура облучения. Зависимость изменения вязкости от дозы облучения проходит через минимум, поскольку при значительных дозах преобладающим процессом становится образование сшитых структур. [49]
При использовании в качестве ускорителей катализа би - и три-функциональных соединений [3] NN - ацил-бис-лактамов и N-N - N - тримезиноил-тер-капролактама цепь полимера одновременно растет в двух или трех направлениях. В результате получаются нерастворимые в л-крезоле и муравьиной кислоте полиамиды, что, по-видимому, связано с образованием сшитых структур. Рекомендуемые условия проведения реакции не отличаются от приведенных выше. [50]
 |
Кинетика дегидрохлорирова-ния при 150 С ХПЭ без добавок ( 1, в присутствии 2 масс. ч. стеариновой кислоты ( 2 и 2 масс. ч. перекиси ди-кумила ( 3. [51] |
Через 10 - 20 мин нагревания скорость разложения ХПЭ резко падает и разложение при данной температуре прекращается. Наличие определенного предела разложения ХПЭ при каждой температуре связано с тем, что отщепление хлористого водорода сопровождается образованием пространственно сшитых структур ( в случае ПВХ образуются полиеновые структуры [92, 93]), элиминирование НС1 из которых затруднено. [52]
В отличие от водно-дисперсионных материалов растворы пленкообразователей представляют собой однофазные системы, равновесные и термодинамически обратимые. Это водные растворы олигомеров или лиофильных коллоидов, для которых необходимы дальнейшие химические превращения на подложке с образованием пространственно сшитой структуры. Особенностью этих материалов является возможность нанесения их электроосаждением. [53]
Изучены при УДВ реакции хитозана с карбоксилсодержащи-ми соединениями: стеариновой, щавелевой, малоновой и янтарной кислотами, а также ангидридами дикарбоновых кислот ( фтале-вым, малеиновым и янтарным) [45-46], приводящих к образованию соответствующих аммонийных солей. В случае использования двухосновных кислот образование солей протекает как внутримо-лекулярно с образованием циклических продуктов, так и межмоле-кулярно с образованием сшитых структур. В малой степени наблюдается образование полиациламидов. [54]
Было установлено, что полимеры, полученные полимеризацией под действием у-излучения и перо-ксида бензоила ( ПБ), обладают примерно одинаковой стабильностью, а ПВХ, полученный инициированием полимеризации динитрилом азобисизомасляной кислоты ( ДАК), имеет заметно более низкую термостабильность в температурном интервале 493 - 543 К. Однако при к 60 % - ной потере массы наблюдается стабилизация процесса термодеструкции всех исследованных образцов ПВХ, что, по-видимому, связано со значительным де-гидрохлорированием полимера с образованием полиеновых и сшитых структур. [55]
Страницы: 1 2 3 4