Cтраница 2
При сульфировании ароматических соединений хлорсульфоновой кньли в большей степени, чем при сульфировании другими реагентами, происходят досле гащие реакции, в частности образование сульфохлоридов и, возможно, сульфоноя. Однако при определенных уоловв ( соотношение реагентов, температура, применение растворителей) хлорсульфоно: кислота может с успехом использоваться и для введения сульфогруппы. [16]
Если количества хлорсульфоновой кислоты, применяемые в процессе, в достаточной мере велики, то равновесие ( 19) почти полностью смещено в сторону образования сульфохлорида; если же хлорсульфоновая кислота применяется в ограниченных количествах ( I моль на I моль RH), то основным продуктом реакции является сульфокислота. [17]
Если количества хлорсульфоновой кислоты, применяемые в процессе, в достаточной мере велики, то равновесие ( 19) почти полностью смещено в сторону образования сульфохлорида; если же хлорсульфоновая кислота применяется в ограниченных количествах ( I моль на I моль кн), то основным продуктом реакции является сульфокислота. [18]
Сульфохлорирование - процесс фотохимический, он идет при ультрафиолетовом облучении. Действием ультрафиолетового света удается селективно направить реакцию в сторону образования сульфохлорида. [19]
Из рассмотрения результатов экспериментальной работы следует, что при хлорировании диметилсульфона в качестве единственного продукта реакции получается метилтрихлорметилсульфон. При хлорировании диэтилсульфона наряду с получением хлорзамещенных сульфона происходит разрыв связи С-Sc образованием сульфохлорида. При глубоком хлорировании диэтилсульфона основным продуктом реакции является гексахлорэтан, который образуется, по-видимому, при дальнейшем хлорировании как монохлор производного Диэтилсульфона, так и этансуль-фохлорида. При хлорировании метилфенил - и этилфенилсульфонов основным направлением реакции является разрыв связи между углеродным атомом бензольного кольца и 5О2 - группой с образованием хлорбензола и соответственно метан - и этансульфохлоридов; в случае ме-тилфенилсульфона получается еще в небольшом количестве трихлор-метилфенилсульфон. При глубоком хлорировании этилфенилсульфона образуется частично гексахлорэтан, который, вероятно, получается при дальнейшем хлорировании этансульфохлорида. [20]
RH - f - SO-2 Q2 - - R - SOoCl HC1), используется для производства моющих средств. Это типичная цепная реакция, которую действием ультрафиолетового света удается селективно направить в сторону образования сульфохлорида. [21]
RH SO2 С12 - - R - SOaCl HCl), используется для производства моющих средств. Это типичная цепная реакция, которую действием ультрафиолетового излучения удается селективно направить в сторону образования сульфохлорида. [22]
Сульфирование наиболее реавдионноопособных парафинов хлорсульфоновой кислотой протекает вероятно по типичному уравнению: СеН - f ClSOsH-v C0H13SO3H HCI. С другой стороны, при действии хлорсульфоновой кислоты на ароматические углеводороды и их производные происходит образование сульфохлоридов. [23]
Кварт [ 134а ] показал, что поведение оензилизотиурониевых солей различно в зависимости от их химического строения. Выход сульфохлоридов из бензилизотиуронийхлоридов составляет 91; 40 и 0 % при наличии нитрогрушш, атома водорода или метильной группы в пара-положении бензольного кольца. Это означает, что образование сульфохлорида из соединении такого типа промоти-руется электроноакцепторной нитрогруппой и ингибируется электро-нодонорной метильной группой, вызывающими соответственно дестабилизацию и стабилизацию бензилкарбониевых ионов. Сульфиды также реагируют в двух направлениях, как это будет показано ниже. [24]
Эти соли при использовании их в качестве стабилизаторов ведут себя по-разному. Так, из средних солей слабых кислот ( карбонат или силикат кальция) соляная кислота вытесняет кислоту, образуя хлористую соль металла. В основных солях сильных кислот ( основной сульфат свинца) соляная кислота нейтрализует свободные гидр-оксильные группы с выделением воды и образованием комплексного сульфохлорида свинца. [25]
При гидрогенизации угля образуются сначала дизельные масла, а затем когазин II, представляющий собой смесь алифатических углеводородов, кипящую в интервале температур от 230 до 320 С и содержащую незначительную примесь олефинов. Это - смесь линейных, преимущественно насыщенных углеводородов, молекула которых состоит в среднем из 15 атомов углерода. Сульфохло-рирование мепазина, проведенное Азингером 4, приводит к образованию сульфохлорида CleH31S02Gl, названного мерзолом. Так как все атомы углерода в его молекуле могут с одинаковой долей вероятности вступать в реакцию, то положение группы S0a не выяснено. [26]
Предпочитают применять 20 % - и 65 % - ный олеум, который вследствие низкой температуры кристаллизации не застывает при хранении. При сульфировании соединений нафталинового ряда положение замещающей сульфогруппы зависит от температуры реакции. Изменение температуры может вызвать также изомеризацию. Возможно, кроме того, сульфирование хлорсульфоновой кислотой в среде концентрированной серной кислоты или индифферентных органических растворителей. Большой избыток хлорсульфоновой кислоты приводит к образованию сульфохлоридов. [27]