Образование - трифенилметан
Cтраница 1
 |
Свободные энергии полимеризации и константы основности для ряда а-окисей R-СИ-СН2-О с различными радикалами R. [1] |
Образование трифенилметана установлено экспериментально при полимеризации тетрагидрофурана. По аналогичному механизму действует тропилий - и диоксо-лений-ионы. [2]
Такой механизм объясняет образование трифенилметана при этой реакции. [3]
При конденсации производного дифенилкетана с производным бензола с образованием производного трифенилметана хорошие результаты дает применение бихромата ( Х Сг О. [4]
Трифенильная группа удаляется также при каталитическом гидрировании [2668] с образованием трифенилметана, однако эта реакция не нашла широкого применения. [5]
Каталитическая конденсация дифенилкарбинола с бензолом на алюмосиликатном катализаторе при температуре 100 приводит к образованию трифенилметана ( основного продукта) и пентафенилэтана. В продуктах реакции содержатся также бензофенон и дифенилметан, которые образуются вследствие превращения дифенилкарбинола на катализаторе. [6]
Оба соединения, особенно натриевое производное, очень реакционноспособны и водой разлагаются с образованием трифенилметана. Аммонийная соль трифенилметана неустойчива и разлагается на трифенилметан и аммиак. [7]
Кроме того, было показано, что непредельные амины способны отдавать гидрид-ион, находящийся при у-атом е углерода, трифенилкар-бонию с образованием трифенилметана, как это предполагает схема 3 ( см. стр. [8]
Как было показано отдельными опытами, образованию трифенилметана предшествовало образование трифенилкарбинола. [9]
Реакции конденсации ароматических карбонилсодержащих соединений ( альдегидов, ангидридов кислот и др.) с - ароматическими аминами и фенолами позволяют получать красители трифенилме-танового ряда. В процессе конденсации происходит отщепление молекулы воды с образованием производного трифенилметана. [10]
Реакции конденсации ароматических карбонилсодержащих соединений ( альдегидов, ангидридов кислот и др.) с ароматическими аминами и фенолами позволяют получать красители трифенилметанового, ряда. Указанные реакции обычно проводятся при повышенной температуре и в присутствии дегидратирующих катализаторов ( хлористый цинк, серная кислота и др.) - В процессе конденсации происходит отщепление молекулы воды с образованием производного трифенилметана. [11]
Трифенилхлорметан при нагревании с серой превращается в трифенил-метан. Возможность образования последнего при пиролизе трифенилхлор-метана известна [14], Однако в присутствии серы процесс протекает в более мягких условиях и со значительно большим выходом. Можно полагать, что реакция образования трифенилметана обусловлена дегидрированием части исходного ( СвН5) 3СС1, свободными радикалами ( С6Н5) 3С -, образующимися при его пиролизе, катализируемом серой. [12]
Реакция протекает в две стадии. Сначала образуется бензгидрол, но его удается выделить лишь в небольших количествах, так как он очень легко конденсируется со второй молекулой амина. Избытка кислотного конденсирующего агента следует избегать, несмотря на необоснованность первоначально высказанного предположения, что избыток кислоты ведет к получению бензгидрола, неспособного реагировать в дальнейшем с образованием трифенилметана. Оптимальные результаты получают, применяя около двух третей моля кислоты. По окончании реакции смесь подщелачивают едким натром и отгоняют избыток диметиланилина. Оставшееся лейкооснование растворяют в охлажденной льдом смеси соляной и уксусной кислот и окисляют теоретическим количеством свежеприготовленной двуокиси свинца. Свинец осаждают сульфатом натрия, прозрачный фильтрат кипятят и обрабатывают аммиаком для осаждения карбинольного основания. Малахитовый зеленый в виде оксалата кристаллизуют в деревянных чанах, в которых подвешены медные стержни. Малахитовый зеленый является широко распространенным красителем, хотя его голубовато-зеленые выкраски по танниновой протраве на хлопке обладают малой светопрочностью и очень чувствительны к щелочи. Не содержащее цинка соединение применяется для окрашивания бактериологических и гистологических препаратов. Малахитовый зеленый применяется в медицине как наружное антисептическое средство при лечении ран и язв; для подкожных инъекций в физиологическом растворе, а также при лечении трипа-нозомиазиса. Недавно изучалось биологическое действие, оказываемое ионизированными основными трифенилметановыми красителями. [13]
Вероятно, полоса иона карбония при 420 ммк исчезала вследствие образования соответствующего спирта с добавляемой водой. Однако Лефтин и Хобсон не считали, что это возможно, так как добавление воды к катализатору, содержащему ион трифенилметилкарбония, приводило к образованию трифенилметана, а не трифенилметанола. [14]
Страницы: 1