Cтраница 2
К этой паре могут присоединяться ( также на дальних расстояниях) другие частицы с образованием тройников и более сложных структур. [16]
Сила взаимодействия между ионом и ионным двойником по сравнению с силой взаимодействия двух ионов ослабляется отталкиванием между одноименными ионами, поэтому ассоциация в ионные тройники происходит труднее, чем ассоциация в двойники. Образование тройников происходит только в очень концентрированных растворах или в растворителях с низкими диэлектрическими проницаемостями. [17]
Приведенные выше уравнения, описывающие условия образования ионных тройников, справедливы только для растворов с низкой диэлектрической проницаемостью, в которых ар и atr малы и можно пренебречь электростатическим ионным взаимодействием Дебая - Хюккеля. В водных растворах вероятность образования тройников очень мала. Если, однако, раствор электролита содержит также в достаточной концентрации неэлектролит ( например, диоксан), который понижает диэлектрическую проницаемость раствора до достаточно низкого значения, то даже в водных растворах образование ионных тройников может стать заметным. [18]
Рассмотрим более сложные случаи экстракции. В растворителях с малой диэлектрической постоянной ( эфиры) при больших концентрациях комплексных кислот наблюдается ассоциация ( полимеризация) в органической фазе ( образование тройников, квартетов и пр. Если соэкстракция микроколичеств одного элемента при экстракции макроколичеств другого изучена достаточно хорошо, то соэкстракция нескольких элементов в макроколичествах практически не исследована. [19]
Уравнение ( V, 79) весьма приближенное, по оно правильно отражает найденные на опыте аномалии электропроводности. На самом деле, в растворителях с малыми диэлектрическими постоянными, в которых возможно образование ионных тройников, первоначальное увеличение концентраций должно приводить к уменьшению электропроводности вследствие образования парных ассоциаций, не переносящих ток. Однако начиная с некоторого момента рост концентрации приводит к увеличению электропроводности ввиду образования тройников, переносящих ток. [20]
Уравнение ( V, 79) весьма приближенное, но оно правильно отражает найденные на опыте аномалии электропроводности. На самом деле, в растворителях с малыми диэлектрическими постоянными, в которых возможно образование ионных тройников, первоначальное увеличение концентраций должно приводить к уменьшению электропроводности вследствие образования парных ассоциаций, не переносящих ток. Однако начиная с некоторого момента рост концентрации приводит к увеличению электропроводности ввиду образования тройников, переносящих ток. [21]
При этом в силу нерегулярности структуры ионита образуются ионные тройники различной длины. Образование такого тройника тем энергетически выгоднее, чем меньше его длина. По мере заполнения этих областей начинается образование все более и более длинных тройников, что и вызывает ( рис. 2) падение сродства ионита к двухэарядному иону по мере увеличения его доли в ионите. Таким образом, зависимость коэффициент равновесия - состав ионита отражает неоднородность фазы иснита. Лля слабосшитых, сильнонабухапцих ионитов этот процесс осложнен проявлением так называемой координирующей способности двухзарядного иона, т.е. его способности, связывая в тройник две сульфогруппы. При этом кавдый двухзарядный иен, сблизивамй в каком-то месте две сульфогруппы, облегчает этот процесс для тех ионов, которые затем будут сорбироваться рядом с ним. Таким образом, процесс дополнительного сшивания ионита ионами М2 носит кооперативный характер. В силу этого, начиная с какого-то содержания двухзарядного иона в фазе ионита, их координирущее действие приводит к образованию новых коротких тройников. [22]