Cтраница 1
Образование диеновых углеводородов при крекинге парафинов авторы объясняют протеканием вторичных реакций распада олефиновых углеводородов, образовавшихся при первичном акте крекинга. [1]
Как видно из представленных реакций, образование диеновых углеводородов протекает по последовательным обратимым реакциям через стадию образования соответствующих олефинов. [2]
Влияние водорода на кинетику распада гексена-1. Общее, давление ( гексен - J - гелий водород равно атмосферному... [3] |
Присутствие водорода в некоторой степени подавляет вторичные реакции, образования диеновых углеводородов. [4]
Весьма нежелательной реакцией является диспропорциони-рование водорода в олефинах с образованием насыщенных и диеновых углеводородов, которые превращаются в смолы. Нежелательной побочной реакцией является также образование диалкилбензолов. [5]
Теоретически дегидрогенизация олефинов может протекать в двух различных направлениях: либо с образованием ацетилена и его гомологов, либо с образованием диеновых углеводородов. [6]
Окиси ( тетрагидрофуран и тетрагидросильван) и б-окись ( тетра-гадропирай) в силу достаточной прочности кольца реагировать подобным образом не могут, а при более высоких температурах ( 250 - 300 С) алкилированию предшествует дегидратация окисей и образование диеновых углеводородов, которые и вступают в реакцию с крезолами. [7]
Относительно природы активных центров АХ катализаторов в реакциях дегидрирования олефиновых углеводородов сведения в литературе практически отсутствуют. Обычно предполагается [1, 8, 10], что образование диеновых углеводородов из олефиновых на АХ катализаторах протекает на тех же центрах, что и образование олефиновых углеводородов из парафиновых. В частности, Скарченко [1] считает, что для разграничения активных центров дегидрирования парафинов и олефинов на оксидных катализаторах нет достаточных оснований, поскольку катализаторы, активные в реакциях дегидрирования парафинов, как правило, оказываются активными и при дегидрировании олефинов, причем на катализаторах различной природы наблюдаются аналогичные закономерности при дегидрировании указанных углеводородов. [8]
Тетракарбонил никеля реагирует со многими галогенсодержащими органическими соединениями с образованием галогенидов никеля. При взаимодействии Ni ( CO) 4 с хлорзамещенными аллильными соединениями [12] наблюдается объединение двух аллильных радикалов, сопровождающееся образованием соответствующих диеновых углеводородов. Реактивы Гриньяра также взаимодействуют с тетракарбонилом никеля [13], давая металлический никель, хлорид никеля и органические соединения, содержащие карбонильные группы. Предполагают, что возможными нестабильными промежуточными соединениями в этих реакциях являются металлоорганические соединения никеля. [9]
При изучении прямого синтеза хлористого металлила с кремнием А. Д. Петров и Г. И. Никишин [70] получили металлилди -, металлилтри-хлор - и диметаллилдихлорсилан. Общий выход металлилхлорсиланов составил 40 %, причем преобладающим продуктом был металлилтрихлорси-лан. Выделение индивидуальных металлилхлорсиланов, как отмечают авторы, затруднительно, ввиду образования близко кипящих диеновых углеводородов. [10]
Систематические исследования в этой области нам неизвестны, но обращает на себя внимание наше наблюдение, сделанное при ароматизации изооктана: в продуктах ароматизации изооктана нами обнаружен в заметных количествах 2, 2 4-триметилпентен - З, а 2, 2 4-три-метилпентен - 4 практически отсутствовал. Следовательно, дегидрогенизация идет легче за счет водорода метиленовых и метинных групп по сравнению с метильными. Возможно, в связи с этим, при дегидрировании бутанов изомеризация изобутана протекает глубже, чем в случае нормального бутана. Однако этот вопрос требует всестороннего и детального изучения. К числу таких же вопросов нужно отнести образование диеновых углеводородов, которое нами было установлено при ароматизации технического сырья, содержавшего олефиновые углеводороды. [11]