Cтраница 1
Образование упорядоченной фазы выявляется на рентгенограммах по дополнительной линии, которая возникает на профиле линии ( 002) со стороны больших углов. Интенсивность ее растет с увеличением интенсивности удаления серы. [1]
![]() |
Диаграмма состояния системы железо - палладий.| Диаграмма состояния системы железо - платина. [2] |
В системе происходит образование упорядоченных фаз FePd и FePd3, структура которых определена. [3]
![]() |
Схематическое представле - вать чистой кристаллической. [4] |
Обратный процесс представляет собой образование чистой упорядоченной фазы из разбавленного раствора анизотропных молекул. Разбавленная тактоидная фаза / образуется из разбавленной изотропной фазы в результате процесса 2 при незначительном увеличении концентрации полимера. [5]
Ранее отмечалось, что образование упорядоченной фазы раствора внедрения сопровождается сильным деформационным взаимодействием в матрице, приводящим к заметному увеличению параметров кристаллической решетки, что эквивалентно росту доли свободного объема при пластификации аморфной матрицы полимерной мембраны. Эти явления также приводят к увеличению скорости диффузии и растворимости. При температурах, меньших критических, процесс диффузии по существу происходит в гетерофазнои системе, состоящей из зон упорядоченной и неупорядоченной фаз с различными диффузионными характеристиками. [6]
При понижении температуры имеет место образование промежуточных упорядоченных фаз, обладающих областью гомогенности: со структурой типа AuCu3 ( символ Пирсона сР4, пр. [7]
Понятие о кинетически стабильных элементах структуры в полимерах, неспособных к образованию упорядоченных фаз или ме-зофаз, разумеется, не имеет количественного критерия. Просто чем больше т при прочих разных условиях, тем больше кинетическая стабильность. Практически под кинетически стабильными понимаются те флуктуационные структуры, время жизни которых превышает длительность исследуемого процесса. Нетрудно сообразить после этого, что все некристаллизующиеся гибкоцепные полимеры способны к образованию лишь флуктуационных структур, характеризуемых большей или меньшей кинетической стабильностью. Что касается кристаллизующихся, жесткоцепных гомополимеров или блоксополимеров, способных к образованию сверхкристаллов, то они ниже температуры перехода в некристаллическом состоянии термодинамически нестабильны, а их кинетическая стабильность определяется степенью переохлаждения. [8]
При получении ненасыщенных каучуков на основе смесей ОЭГА и ОДГА показано [ 83, что обменные реакции переэтерификации не протекают и, следовательно, каучук имеет структуру блок-сополимера. В таких полиэфир-уретанах возможность образования упорядоченной фазы определяется количеством и склонностью к кристаллизации способного кристаллизоваться полиэфира. [9]
В сплавах с оловом образуется фаза Ti Sn, аналогичная а-фазе и образующая с ней область непрерывных твердых растворов. По данным Макквиллена, при образовании упорядоченной фазы в сплавах с различным содержанием олова наблюдается гомогенный переход от а-твердого раствора к сверхструктуре. [10]
Если при введении посторонних атомов, хаотически располагающихся в решетке, энергия ее возрастает, то образующийся твердый раствор нестабилен и система проявляет тенденцию к образованию двух самостоятельных кристаллических фаз. С другой стороны, если введение посторонних атомов сильно понижает энергию решетки, система стремится к образованию новой упорядоченной фазы. При незначительном изменении энергии повышение энтропии вследствие неупорядоченного размещения посторонних атомов приводит к снижению свободной энергии, и система становится стабильной. [11]
Тенденции к упорядочению дефектов противостоит тепловое разупорядочение, увеличивающееся при повышении температуры. Поэтому при высоких температурах следует ожидать хаотического или близкого к хаотическому распределения дефектов, а при низких - образования упорядоченных фаз. [12]
Классические методы фазового анализа по кривым охлаждения жидкости ( если возможно, плавления) или по диаграммам равновесного давления пара ( если один из компонентов является летучим) указывают, что твердые вещества характеризуются высокой температурой разупорядочения структуры, несмотря на то что во многих случаях минимум ( см. рис. 29) лежит ниже комнатной температуры - отправной точки, совершенно произвольно принятой в литературе. В области, лежащей ниже - кривой, бертоллид нестабилен и диспропорционирует на другие фазы с меньшим интервалом гомогенности. В некоторых случаях разделение фаз протекает чрезвычайно медленно, и для образования упорядоченных фаз из бертоллида, полученного при высоких температурах, требуется: длительная термическая обработка или отжиг. [13]
Для твердых растворов с упорядоченным распределением атомов могут применяться различные приближения. Кроме того энтропия упорядоченной фазы, вызываемая колебаниями решетки, может быть приблизительно приравнена к сумме энтропии чистых компонентов. Таким образом, изменение энтропии при образовании упорядоченной фазы, равное ее относительной интегральной молярной энтропии, в связи с этими приближениями становится близким к нулю. [14]
Алюминий стимулирует образование гидрида и меняет характер расположения дислокаций в сплаве. Если титан имеет ячеистое распределение дислокаций, то его сплавы с алюминием - копланарное. Это приводит к расширению ступенек выхода полос скольжения и, следовательно, затрудняет их репасси-вацию. Кроме того, алюминий задерживает репассивацию из-за увеличения критического тока пассивации титана и вызывает его охрупчивание в результате образования упорядоченной фазы Ti3Al после определенных термических воздействий. Содержание в титане более 5 % алюминия и более 0 3 % кислорода способствует усилению чувствительности к растрескиванию. [15]