Cтраница 1
Образование фенилгидроксиламина как промежуточного продукта восстановления нитробензола было доказано при восстановлении нитробензола на платиновом катоде в спиртовом растворе гидроокиси аммония с добавкой некоторого количества хлористого аммония для увеличения электропроводности. [1]
Теперь нужно было доказать образование фенилгидроксиламина из нитробензола. До тех пор пока не удалось выделить при восстановлении нитробензола этот продукт в чистом виде, все приведенные выше рассуждения оставались гипотезой, хотя и логично обоснованной. В 1891 г. Мейер и Хоффман при химическом восстановлении алифатического нитросоединения - нитрометана - получили метилгидроксиламин, аналог фенилгидроксиламина. [2]
В щелочной среде восстановление проходит сравнительно гладко до образования фенилгидроксиламина. [3]
Нитробензол образует четырехэлектронную волну восстановления, приводящую к образованию фенилгидроксиламина. [4]
В нейтральной среде реакция восстановления обычно доходит лишь до стадии образования фенилгидроксиламина. [5]
В нейтральной среде процесс восстановления может быть остановлен на стадии образования фенилгидроксиламина. [6]
В нейтральной среде реакция восстановления обычно доходит лишь до стадии образования фенилгидроксиламина. [7]
Следует также принимать меры к тому, чтобы промежуточная стадия восстановления - образование фенилгидроксиламина ( см. приведенную выше схему) была пройдена возможно более быстро. Для этой цели рекомендуется, по крайней мере при работе в лабораторном масштабе, медленно вводить нитросоединения в восстанавливающую смесь так, чтобы каждая порция тотчас после введения восстанавливалась до амина. На производстве, где приходится считаться со зииительным удлинением времени реакции, иногда поступают как раз наоборот. [8]
Следует также принимать меры к тому, чтобы промежуточная стадия восстановления - образование фенилгидроксиламина ( см. приведенную выше схему) была пройдена возможно более быстро. Для Этой цели рекомендуется, по Крайней мере при работе и лабораторном масштабе, медленно вводить нитросоединения в восстанавливающую смесь так, чтобы каждая порция тотчас после введения восстанавливалась до амина. На производстве, где приходится считаться со значительным удлинением времени реакции, иногда поступают как раз наоборот. [9]
Окисление анилина является очень сложным процессом, в ходе которого в зависимости от природы окислителя возможно образование фенилгидроксиламина, нитрозобензола, нитробензола, азобензола, азоксибензола, п-бензохинона или анилинового черного. [10]
И тем не менее, несмотря на это, казалось бы, неопровержимое доказательство, Гаттерман был неправ, точнее, прав лишь отчасти. Сейчас мы знаем, что образование производного фенилгидроксиламина - не единственный путь реакции и даже не ее первая стадия. Еще Эльбе показал, что могут иметь место и другие реакции с участием тех же азоксибензола и оксиазобензола: восстановление нитропроизводных в концентрированной серной кислоте ведет к образованию соединений только моноциклических, в то время как в спиртовом щелочном растворе получаются бициклические продукты восстановления - азоксибензол, азобензол, гидразобензол и бензидин. [11]
Подобные, содержащие хлор основания получаются, впрочем, также легко при применении цинковой пыли. Образование этих соединений можно было бы объяснить образованием фенилгидроксиламинов или получающихся из них при действии соляной кислоты хлораминов, которые впоследствии изомеризуются. [12]