Cтраница 4
Так, в работах [3, 4] было показано, что термическое разложение три-алкилфосфитов при 250 - 260 С протекает с образованием ортофосфорной кислоты, фосфина и непредельных углеводородов, а разложение в присутствии металлов приводит к образованию соответствующих фосфидов металлов. [46]
Детальное изучение продуктов распада соединений различных классов показало [20], что разложение триалкилфосфатов при температуре 250 - 260 С протекает с образованием ортофосфорной кислоты, фосфина и непредельных углеводородов, а разложение тех же соединений в присутствии металлов приводит к образованию соответствующих фосфидов металлов. Последние, очевидно, можно отождествлять с продуктами химической модификации поверхности металла, которые получаются при трении в присутствии триалкилфосфатов. [47]
Итак, рассмотренные экспериментальные материалы и теоретические соображения дают основания не согласиться с выводами Франка и Фюльднера, что процесс восстановления трикальцийфосфата протекает исключительно с образованием фосфида кальция в первой стадии и извести и фосфора во второй и что вследствие разности скоростей реакций при температуре ниже 1550 С процесс идет с образованием извести, а при более высоких температурах - с образованием фосфида. [48]
Однако несмотря на то, что фосфор на границах зерен химически взаимодействует с железом так же, как и в фосфиде железа, он все-таки остается при этом в твердом растворе, поскольку сегрегация фосфора локализована, как показали результаты Оже-спектроскопии с применением послойного ионного травления, всего лишь в нескольких атомных слоях, что исключает наличие объемных ( трехмерных) выделений фосфидов, а поиск кристаллографической упорядоченности, соответствующей образованию фосфида в виде тонких, практически двумерных выделений, с помощью просвечивающей электронной микроскопии не принес успеха. [49]