Cтраница 1
Образование фталидов может быть также объяснено тем предположением, что необходимы по крайней мере 2 моля хлористого алюминия и реакционный период около 2 час. [1]
Продолжительное нагревание увеличивает образование фталидов. [2]
В отличие от более медленных реакций этого типа образование фталида катализируется имидазолом. Эффективная концентрация гидроксигруппы в ( 37), по-видимому, сравнима с концентрацией сериновои гидроксильнои группы химотрипсина в фермент-субстратном комплексе. Эффективность катализа имидазолом такова, что эффективной концентрации бокового радикала гистидина-57 в фермент-субстратном комплексе, не превышающей 20 моль-л -, достаточно для достижения наблюдаемой скорости реакции химотрипсина с амидными субстратами. [3]
Двойному замещению препятствует также то обстоятельство, что избыток фталевого ангидрида может вести к образованию фталидов, а применение жестких условий может привести к замыканию цикла у первоначально образующейся кетонокислоты. [4]
Постепенное прибавление хлористого алюминия в ходе реакции до достижения нужного соотношения 2: 1 не предотвращает образования фталида. [5]
Взаимодействие о-цианбензилхлорида с соляной кислотой [61], а также восстановление фталилхлорида цинком в соляной кислоте [62] также приводят к образованию фталида. [6]
Дополнительное прибавление 1 моля фталевого ангидрида к нормальной реакционной смеси, после того как реакция нормально закончена, ведет к образованию фталида. [7]
В дальнейшем мы предполагаем реакцию метилирования при помощи диметиланилина распространить на другие замещенные ароматические карбоновые кислоты, а реакцию конденсации с образованием 3-заме-щенных фталидов перенести как на другие альдегидокислоты, так и на не - которые производные диалкиланилинов. [8]
Так как при этой температуре в спиртовом растворе фталевый ангидрид превращается в кислый этиловый эфир фталевой кислоты, который, невидимому, должен дезактивировать катализатор, то следует полагать, что образование фталида в указанных условиях проходит через промежуточную стадию превращения ангидрида в изомерное эфиру соединение II, которое и подвергается гидрогенолизу. [9]
Так как при этой температуре в спиртовом растворе фталевый ангидрид превращается в кислый этиловый эфир фталевой кислоты, который, невидимому, должен дезактивировать катализатор, то следует полагать, что образование фталида в указанных условиях проходит через промежуточную стадию превращения ангидрида в изомерное эфиру соединение II, которое и подвергается гидрогенолизу. [10]
С точки зрения исследований Пехманна результаты Рэбиджа и Куа и Мак-Мюллена указывают на образование в ходе реакции нерастворимого комплекса с уксусным ангидридом оксилактона 2-бензоплбензой ной кислоты и на последующую реакцию этерифицирова иного лактона с наиболее активным углеводородом, способным к образованию фталида. [11]
Образование дифенилфталида при применении менее чем 2 молекулярных эквивалентов хлористого алюминия или при быстром нагревании [14] может быть объяснено тем, что так как вязкий комплекс очень легко подвергается действию ангидридов, образуя дифенилфталиды, то непрореагировавший фталевый ангидрид в реакционной смеси будет действовать на комплекс и поведет к образованию фталидов. [12]
Конденсация фталевого ангидрида с фенолом в присутствии хлористого алюминия и без растворителя дает фенолфталеин в том случае, если фталевый ангидрид и хлористый алюминий брались в эквимолекулярном соотношении, а фенол в небольшом избытке. Применение более умеренного катализатора, хлористого цинка, дает лучшие выходы [83], указывая на то, что образование фталида, возможно, является следствием пониженной каталитической активности. Однако безводное хлорное железо дает худшие выходы, чем хлористый алюминий и хлористый цинк, и приводит к получению загрязненного продукта. [13]
Образование дифенилфталида при применении менее чем 2 молекулярных эквивалентов хлористого алюминия или при быстром нагревании [14] может быть объяснено тем, что так как вязкий комплекс очень легко подвергается действию ангидридов, образуя дифенилфталиды, то непрореагировавший фталевый ангидрид в реакционной смеси будет действовать на комплекс и поведет к образованию фталидов. Применение температуры выше 50 также ведет к образованию фталидов. [14]