Cтраница 1
Образование хлоркетона является, по его мнению, результатом вторичного процесса-присоединения хлористого водорода к первоначально образовавшемуся непредельному кетону. [1]
Дегид-рогенирование происходит уже в процессе образования хлоркетона из хлористого ацетила и этилена [1615] ( см. стр. Однако в обоих случаях реакция сопровождается побочными превращениями, главным образом полимеризацией, поэтому выход нинилметилкетона невелик. [2]
Виланд и Беттаг [68] сообщили, что образование хлоркетона зависит от применения низкой температуры и что количественное превращение в непредельный кетон может быть осуществлено при последующем нагревании хлоркетона в присутствии следов хлористого алюминия. [3]
Кондаков нашел, что триметилэтилен, изобутилен и пропилен в присутствии хлористого цинка присоединяют хлористый ацетил с образованием хлоркетонов. Последние легко отщепляют хлористый водород, превращаясь в непредельные кетоны. [4]
Таким образом, на основании полученных данных можно сказать, что реакция пятихлоригтого фосфора на пентаметилацетон идет в двух направлениях, причем преобладает направление, идущее в сторону образования хлоркетона. [5]
При 0 С образуется нормальный продукт реакции - 1 1 1 3 4 4-гексахлор - 2-метокси-бутан, в то время как при комнатной температуре единственным продуктом реакции является кетон-1 2 4 4-тетрахлорбутен - 1-он - З. Г. Ирине объясняет образование непредельного хлоркетона отщеплением молекулы метилхлорида от первоначально образующегося аддукта. [6]
Показано, что при ацетилировании циклогексена уксусным ангидридом в присутствии хлоридов некоторых металлов ( хлористого цинка, хлорного олова) наряду с непредельным кетоном ( ацетилцикло-гексеном) образуется также соответствующий насыщенный р-хлор-кетон. Образование хлоркетона, однако в меньших относительных количествах, отмечено и при ацетилировании уксусным ангидридом окталина, цедрена и триизобутилена. [7]
Кетон весьма нестабилен и при нагревании выделяет хлористый водород, с образованием окиси мезитши. Аналогично этому триметилэтилен реагирует с образованием хлоркетона, который, разлагаясь, дает окись метилмезитила. [8]
Из экспериментальных данных видно, что оптимальной для проведения реакции хлоргидринирования ХА в неводной среде является температура в пределах - 10 C - s - 10 C. Повышение температуры выше указанной нежелательно также с той точки зрения, что создаются благоприятные условия для образования хлоркетонов. [9]
Нами получен экспериментальный материал, который позволяет по-новому рассматривать механизм реакции ацилирования непредельных углеводородов в присутствии хлоридов металлов. Мы обнаружили, что в некоторых случаях ( в этой реакции) имеет место образование насыщенного 3-хлоркетона и при применении уксусного ангидрида в качестве ацетилирующего средства. В последующих опытах нами было найдено, что образование хлоркетона при ацетилировании циклогексена уксусным ангидридом происходит также и в случае применения хлорного олова в качестве конденсирующего средства. [10]