Cтраница 2
Оказалось, что СС14 на платиновом катоде не восстанавливается, на свинцовом же и на медном восстановление идет быстро с образованием хлороформа. [16]
Таким образом, константа скорости второй реакции образования метиленхлорида почти в 1 5 раза больше константы скорости реакции образования хлористого метила, а константа скорости образования хлороформа составляет 0 57 константы скорости второй реакции. Константа скорости образования че-тыреххлористого углерода, в свою очередь, составляет 0 625 константы скорости третьей реакции образования хлороформа. [17]
Легкое превращение хлораля в хлороформ привело Либрейха [ 35J к предположению, что хлораль может претерпевать такое же разложение в организме, а снотворное и анестезирующее действие хлораля может быть приписано образованию хлороформа. [18]
Шварц, и принимает для нее значение 90 5 ккал. Комбинируя последнюю величину с теплотой образования хлороформа ( - 24 ккал / моль), получим для теплоты образования трифторметильного радикала величину 14 5 ккал / моль, что подтверждает ее более низкое значение. Следовательно, теплота образования трифторметильного радикала должна составлять, вероятно, около 15 ккал / моль. [19]
Также легко получаются трибромальдегид и трииодальдегид; при взаимодействии с щелочами они распадаются на бромоформ или йодоформ и муравьинокислые соли. Образование йодоформа происходит еще легче, чем образование хлороформа: для этого достаточно прибавить к спирту немного иода и щелочи и слегка нагреть. Тотчас же образуется характерный желтый осадок йодоформа. Эта реакция настолько чувствительна, что может служить для открытия небольших количеств спирта. [20]
По этому методу диэтилбензол, содержащий 30 - 50 % па-раизомера, подвергается окислению воздухом до диацетилбен-зола. Последний далее хлорируется в бис-трихлордиацетил-бензол, который затем гидролизуется щелочными агентами с образованием хлороформа и смеси изофталевой и фталевой кислот. Индивидуальные изомеры из смеси фталевых кислот выделяются путем кристаллизации их диметиловых эфиров. Этот метод позволяет получать хлороформ и фталевые кислоты высокой чистоты при низких эксплуатационных и капитальных затратах. [21]
Эта реакция является классическим примером ступенчатого отщепления галогенов, находящихся у одного атома углерода. Впервые Фокиным [15, 16] было установлено, что в зависимости от условий электролиза четыреххлористый углерод восстанавливается с образованием хлороформа или хлористого метилена. Позднее в ряде патентов были описаны примеры осуществления этого процесса с высоким выходом целевых продуктов. [22]
Таким образом, константа скорости второй реакции образования метиленхлорида почти в 1 5 раза больше константы скорости реакции образования хлористого метила, а константа скорости образования хлороформа составляет 0 57 константы скорости второй реакции. Константа скорости образования че-тыреххлористого углерода, в свою очередь, составляет 0 625 константы скорости третьей реакции образования хлороформа. [23]
Растворимость в воде составляет около 10 % при 25 С, легко растворима в спирте и диэтиловом эфире. Трихлоруксусная кислота и ее натриевая соль в присутствии влаги и в щелочной среде при нагревании разлагаются с образованием хлороформа и углекислого газа. [24]
Заместительное хлорирование алифатических соединений при помощи гипохлоритов применяется сравнительно редко. Большое техническое значение приобрела лишь реакция хлорирования этилового спирта или ацетона, которая сопровождается окислением, гидролизом и приводит к образованию хлороформа. [25]
Эта реакция используется в промышленности для получения хлороформа из ацетальдегида или из этилового спирта. Сначала спирт действием гипохлорита кальция ( хлорной извести) окисляют в ацетальдегид, который затем хлорируют до хлораля, а щелочная среда способствует его расщеплению и образованию хлороформа. [26]
Эта реакция используется в промышленности для получения хлороформа из ацетальдегида или из этилового спирта. Сначала спирт действием гипохлорита кальция ( хлорной извести) окисляют в ацетальдегид, который затем хлорируется до хлораля, а щелочная среда реакции способствует его расщеплению и образованию хлороформа. [27]
Эта реакция используется в промышленности для получения хлороформа из ацетальдегида или из этилового спирта. Сначала спирт действием гипохлорита кальция ( хлорной извести) окисляют в ацетальдегид, который затем хлорируют до хлораля, а щелочная среда реакции способствует его расщеплению и образованию хлороформа. [28]
Эта реакция используется в промышленности для получения хлороформа из ацетальдегида или из этилового спирта. Сначала спирт действием гипохлорита кальция ( хлорной извести) окисляют в ацетальдегид, который затем хлорируется до хлораля, а щелочная среда реакции способствует его расщеплению и образованию хлороформа. [29]
Сообщалось и о ряде других пиролитических реакций, которые приводят к образованию аддуктов дигалокарбенов с олефинами. Хотя эти реакции, как обычно считают, протекают в нейтральных условиях, однако они включают мимолетное образование тригалогенметильного карбаниона, который является сильным основанием. Так, Рис и Смайсен наблюдали в реакции 2 3-диметилиндола с трихлорацетатом натрия, наряду с продуктами реакции диметилиндолильного аниона [ 181а ], образование хлороформа. [30]