Образование - циклопентанон
Cтраница 1
Образование циклопентанона из адишгаата кальция полностью соответствует образованию ацетона из ацетата кальция. [1]
Напряженные алкены, например норборнадиен и его производные, реагируют фотохимически с Fe ( CO) s или Fe2 ( CO) g с образованием циклопентанонов [ схема (6.158) ] с выходами до 70 % [143]; при использовании менее напряженных алкенов выходы гораздо ниже. Образующийся продукт всегда имеет экзо-транс-экзо-конфигурацию. Для получения несимметричных кетонов необходимо последовательно добавить в систему два различных циклоалкена. [2]
Из сопоставления термодинамических данных по теплотам образования циклопентана, циклогексана, циклопентанола, циклопентанона и циклогексанона авторы нашли, что наибольшая разница получается при образовании циклопентанона из Циклопентана и циклогексанона из циклогексана соответственно - 28 74 и 26 17 ккал / моль. Это значит, что при введении одной и той же СН2 - группы в 5-членное и 6-членное кольца получается разница в 2 6 ккал / моль за счет растяжения молекулы. Авторы считают, что эта разница может объяснить относительно высокую енолизацию циклогексанона, которая находит свое отражение и в его реакционной способности. Концентрация енолов IB полярных растворителях должна быть больше, чем в неполярных. [3]
Производные циклопентанона получают in situ путем конденсации Дикмана первичных аддук-тов конденсации Михаэля из этилового эфира цитраконовой ( или итаконовой) кислоты и малоновых эфиров или замещенных малоновых эфиров [6, 157, 429] ( сравни аналогичный случай образования циклопентанонов из производных циклопропана; стр. [4]
Из адипиновой кислоты семичленный цикл не образуется. При ее нагревании в присутствии гидроксида бария или кальция протекает процесс де-карбоксилирования с образованием циклопентанона. [5]
При этом в выделении дикетона ( VI) нет необходимости, так как он является промежуточным продуктом, образующимся при действии щелочи на продукт бромирования циклогексанона. Реакция эта имеет большое значение, так как циклопентанолкарбоновая кислота при действии серной кислоты и перекиси свинца отщепляет элементы муравьиной кислоты с образованием циклопентанона. [6]
 |
Изменение молекулярного веса полиэтиленадипината ( 2, поли-этиленсебацината ( 1 и полиэтиленсук-цината ( 3 при изменении температуры поликонденсации. [7] |
Они указывали, что в случае полиэфиров янтарной и адипиновой кислот проводить реакцию выше 220 не следует, так как в условиях более высокой температуры полиэфиры янтарной кислоты темнеют, а полиэфиры адипиновой кислоты разлагаются с образованием циклопентанона. В случае же полиэфиров себациновой кислоты возможно нагревание и при 260, поскольку они устойчивы и при более высокой температуре. [8]
В некоторых случаях выгодно проведение пиролиза при низких температурах. Так, например, в случае найлона, температурный распад приводит к получению в качестве основных продуктов окиси углерода, воды и метана. Наличие этих молекул не позволяет получить достаточной информации об исходном продукте. Продукты пиролиза, проведенного при температуре 300, позволяют лучше охарактеризовать исходную молекулу. Так, пиролиз 6 6-най-лона приводит к образованию циклопентанона в качестве основного вещества; это соединение получается лишь при пиролизе найлонов, приготовленных на основе адипиновой кислоты. [9]
Страницы: 1