Cтраница 1
Образование циклопентенона ( VIII) представляет собой редкий случай алкилирования в р-положение а р-непре-дельного кетона, протекающего в две стадии. [1]
Образование гем-замещенных циклопентенонов в сравнении с образованием циклопентенонов типа ( V) и ( VI) или циклопентенонов с конденсированными циклами ( VII) проходит гораздо труднее. [2]
Лактонной схемы образования циклопентенонов из непредельных кислот придерживается ряд авторов. [3]
Однако они в образовании циклопентенонов увидели только частную реакцию и направили свое внимание на изучение главного продукта реакции - фурана. [4]
Образование гем-замещенных циклопентенонов в сравнении с образованием циклопентенонов типа ( V) и ( VI) или циклопентенонов с конденсированными циклами ( VII) проходит гораздо труднее. [5]
Переход семициклическои двойной связи в цикл с образованием циклопентенонов наблюдался неоднократно. [6]
Однако, как увидим ниже, стадией, предшествующей образованию циклопентенона, может являться образование лактона. [7]
Так, образование циклопентенонов ( XX) в тех случаях, когда по схеме реакции следовало ожидать образования циклопентенонов ( XXI), несомненно говорит о неустойчивости последних. [8]
Примерами образования цикла при дегидрировании селеном являются: образование нафталина из 1 2-диэтилциклогексена - 1 при 420 С [247]; дегидрирование витамина А [131]; образование небольших количеств пирена из 4 5-диметилфенантрена [202] и циклизация с образованием соединения VI, описанная Кокером и Дженкинсоном [65] ( см. стр. Заслуживает упоминания неожиданное образование производного циклопентенона LX при дегидрировании селеном продукта превращения кафестола [128] ( см. стр. [9]
Так, образование циклопентенонов ( XX) в тех случаях, когда по схеме реакции следовало ожидать образования циклопентенонов ( XXI), несомненно говорит о неустойчивости последних. [10]
Несмотря на большое число известных циклопентено-нов, химия их еще изучена мало. Так, например, недостаточно изучены закономерности изомеризации цикло-пентенонов, заключающейся в перемещении двойной связи в цикле. Перемещение двойной связи в цикле ведет к образованию циклопентенонов с изолированной ( Д3) или сопряженной ( А2) системой двойных связей. Однако вопрос об условиях существования Д3 - циклопен-тенонов в случаях, когда структура допускает изомеризацию их в А2 - циклопентеноны, требует дальнейшего изучения. [11]
Влияние структуры на стойкость циклопентенонов очевидно из следующих статистических данных. В общем числе 460 - 470 известных представителей А2 - циклопен-тенонов ( см. гл. Это на ходит подтверждение в вышеприведенных случаях образования изотуйона и 2 3-диметил - А2 - цикло-пентенона в результате перемещения кратной связи в первоначально образующихся кетонах, а также в восстановлении оксикетонов ( V) и ( VII) в один и тот же циклопентенон ( VI6); при этом восстановление кетона ( VII) несомненно идет с перемещением двойной связи в цикле. Изомеризация упомянутых кетонов направлена в сторону образования циклопентенонов с двутретичной двойной связью. [12]