Cтраница 2
По мере прибавления в анализируемый раствор реактива-осадителя, когда произведение концентраций ионов осаждаемого соединения превысит величину произведения растворимости ( ПРк1АП) начинает образовываться осадок малорастворимого соединения. Процесс образования частиц осадка называют агрегацией. Расположение частиц, осадка в процессе агрегации в строго определенном порядке называют ориентацией. В начале процесса агрегации образуются частицы осадка очень малого размера, идентичные тем, которые характерны для коллоидных растворов. Затем по мере образования осадка его частицы увеличиваются за счет мелких частиц. [16]
По мере прибавления в анализируемый раствор реактива-осадителя, когда произведение концентраций иокоя осаждаемого соединения превысит величину произведения раствори мости ( ПРК1Ап), начинает образовываться осадок малорастворимого со единения. Процесс образования частиц осадка называют агрегацией. Расположение частиц осадка в процессе агрегации в строго определенном по рядке называют ориентацией. В начале процесса агрегации образуются частицы осадка очень малого размера, идентичные тем, которые ха рактерны для коллоидных растворов. Затем по мере образования осадка его частицы увеличиваются за счет мелких частиц. [17]
Из экспериментальных данных видно, что скорость отстаивания осадка Mg ( OH) 2 больше зависит от продолжительности осаждения, чем соответствующие коэффициенты фильтрадии. Объем осадка при отстаивании стремится к предельному значению, что несомненно связано с образованием частиц осадка предельного размера. [18]
Ввиду того, что химическое взаимодействие отсутствует, можно было бы полагать, что введение таких посторонних ионов не будет влиять на растворимость осадка. Однако посторонние ионы, даже не реагируя с ионами осадка, изменяют условия равновесия. В растворе появляется много заряженных частиц ( К и NO3 -), которые создают определенную ионную атмосферу. Такое же действие оказывает на анион осадка ( С1 -) ионная атмосфера, созданная катионами ( К) введенного электролита. В результате вероятность встречи ионов осадка уменьшается и процесс образования частиц осадка также замедляется. Между тем, процесс перехода частиц осадка в раствор продолжается, и в результате растворимость осадка увеличивается. [19]
Капли различного размера становятся мутными в широком временном интервале. График зависимости числа мутных капель от времени ( или концентрации) имеет вид S-образной кривой. Другая группа существенно важных наблюдений [1] относится к зависимости размера и количества осажденных частиц от концентрации осадителей. Постулат фон Веймарна заключается в том, что на кривой зависимости размера частиц от концентрации осадителей должен быть максимум и что средний размер частиц должен увеличиваться с течением времени. Фон Веймарн изучал осаждение сульфатов и ацетатов щелочноземельных металлов и серебра, однако он не представлял себе ясно разницы между образованием частиц осадка и последующими изменениями, происходящими с ним, которые теперь мы классифицируем как явления старения. Автор заметил что по мере изменения начальной концентрации от 10 - 3 до 1 М свежеобразовавшиеся кристаллы становятся менее совершенными, появляется больше кристаллов игольчатой и скелетной формы. При концентрациях выше 1 М образуется сначала желеобразная масса, которая постепенно превращается в объемистый мелкозернистый осадок. Интересно отметить, что фон Веймарн еще в начале нашего века утверждал, что так называемые аморфные осадки на самом деле также являются кристаллическими, но состоят из чрезвычайно мелких частиц несовершенной формы. Это было позднее подтверждено рентгенографическими исследованиями, которые показали, что обычно дебаеграммы свежих и старых осадков одинаковы; единственное отличие состоит в том, что на дебаеграмме свежего осадка линии имеют более диффузный характер. [20]
Ввиду того, что химическое взаимодействие отсутствует, можно было бы полагать, что введение таких посторонних ионов не будет влиять на растворимость осадка. Однако посторонние ионы, даже не реагируя с ионами осадка, изменяют условия равновесия. В растворе появляется много заряженных частиц ( К иМО -), которые создают определенную ионную атмосферу. Теперь катиону осадка ( Ag), чтобы встретиться с анионом осадка ( С1 -), приходится двигаться в атмосфере электрического поля, создаваемого противоположно заряженными ионами введенного электролита ( в данном примере NO. Такое же действие оказывает на анион осадка ( С1 -) ионная атмосфера, созданная катионами ( К) введенного электролита. В результате вероятность встречи ионов осадка уменьшается и процесс образования частиц осадка также замедляется. Между тем, процесс перехода частиц осадка в раствор продолжается, и в результате растворимость осадка увеличивается. [21]