Cтраница 2
При проведении кинетических измерений размеры реакционной трубки ( в частности, диаметр) ограничиваются указанными выше величинами из-за необходимости сохранения одномерности течения. При изучении кинетики образования возбужденных частиц в хемилюминесцентных реакциях, когда не требуется выполнения временных ограничений, диапазон экспериментальных параметров может быть значительно расширен. [16]
В то же время выход окислав на 1 ион Nj близок к двум. Некоторую роль, по-видимому, играет также образование возбужденных частиц. [17]
Примерно с теми же характеристическими временами, что и ионно-моле-кулярные реакции, идут реакции электронно-возбужденных частиц, если для них есть экзотермические пути. Здесь, естественно, дело ограничивается обычно лишь вторичным процессом, так как образование электронно возбужденных частиц второго и тем более третьего поколения маловероятно. [18]
Как видно из рис. 147, участок резкого изменения интенсивности хемилюминесценции занимает всего несколько минут. За это время состав смеси и, в частности, концентрация ацетальдегида заметно не изменяются, что и позволяет использовать уравнение Штерна - Фольмера, условием применения которого является постоянство скорости образования возбужденных частиц. [19]
О значительной роли процессов 6 - 8 можно тажже заключить, исходя из того, что три энергии электронов 40 эв атомарные ионы N составляют менее 10 % от количества молекуляр-вых ионов Na. В то же время выход окислов на 1 ион N2 близок к двум. Некоторую роль, по-видимому, играет также образование возбужденных частиц. [20]
Кинетика реакции в холодных пламенах очень сложна и до сих пор не объяснена. Связь между хемилюминесценцией и кинетикой реакций в холодных пламенах практически не исследовалась. В связи со сложностью кинетических закономерностей вопрос о путях образования возбужденных частиц решен не был. [21]
Второй метод решения задачи об образовании ядер по степенному закону основан на предположении, что существует N0 потенциальных центров, на которых ядра могут возникать путем захвата подвижных активированных частиц, образующихся с постоянной скоростью. Движение таких активированных частиц не обязательно является переносом вещества, но должно по крайней мере состоять в переносе энергии, локализованной в возбужденном состоянии кристалла. Подходящими частицами могут быть-зкситоны. Сторонники такого механизма [10] утверждают, что-судьба экситона при его приближении к потенциальному центру, на котором образуется ядро, может быть различной. Во-первых, он может быть захвачен и потерять свое возбуждение в результате испускания фонона; во-вторых, он может мономолекулярно распасться с образованием газообразного продукта и частицы, входящей в твердый продукт. В последнем случае при условии, что-суммарная скорость разложения и деэкситации мала по сравнению-с постоянной скоростью образования возбужденных частиц, скорость возникновения ядер пропорциональна времени до тех порг пока число ядер мало по сравнению с числом потенциальных центров, на которых они образуются. [22]