Cтраница 3
Реакция образования простых эфиров целлюлозы необратима. Если степень этерификации сложных эфиров можно регулировать изменением состава этерифицирующей омеси ( для нитрата целлюлозы) или последующим омылением продукта реакции ( ацетат и ацетобутират целлюлозы), то для простых эфиров целлюлозы эти методы регулирования степени замещения не могут быть использованы. Поэтому степень замещения определяется главным образом соотношением алкилирующего агента и целлюлозы, а также степенью активирования целлюлозы набуханием. Следует иметь в виду, что при получении эфиров целлюлозы особенно велика доля побочных реакций, на которые расходуется алкилирую-щий агент. [31]
Реакция образования простых эфиров целлюлозы необратима. В отличие от сложных эфиров, степень этерификации которых можно регулировать изменением состава этерифицирующей смеси ( при нитрации целлюлозы) или последующим омылением продукта реакции ( при получении ацетатов или ксантогенатов) - для простых эфиров целлюлозы эти методы регулирования степени этерификации не могут быть применены. [32]
К процессам образования простых эфиров ( ацетализацпн) можно отнести взаимодействие углеводон или многозначных спиртов с альдегидами или кстонамп. [33]
В реакции образования простого эфира использована циклическая формула, потому что именно она участвует в этой реакции. Особенно легко протекает первая стадия - образование простого эфира с одной молекулой спирта за счет той гидроксильной группы ( так называемой гликозидной), которая возникла из бывшей альдегидной группы при переходе в циклическую форму. Производные такого типа называются глюкозидами; в данном случае это ме-тилглюкозид. [34]
В реакции образования простого эфира использована циклическая формула, потому что именно она участвует в этой реакции. Особенно легко протекает первая стадия - образование простого эфира с одной молекулой спирта за счет той гидроксильной группы ( так называемой гликозндной), которая возникла из бывшей альдегидной группы при переходе в циклическую форму. Производные такого типа называются глюкозидами; в данном случае это ме-тилглюкозид. [35]
Кроме реакции образования простых эфиров, должны иметь место и другие реакции, дающие стабильные продукты конденсации с углерод-углеродными связями между фенолом и лигнином так, как это было показано на модельных веществах. Простые бензилалкогольфенольные эфиры расщепляются бисульфитом с высвобождением бензилалкогольных групп, способных далее сульфироваться. [36]
Интересна реакция образования простого эфира фенолов с гало-генокарбоновыми кислотами. Так, при взаимодействии фенолята натрия с монохлоруксусной кислотой получается феноксиуксусная кислота. [37]
Метод соответствует образованию простых эфиров из одпоатомиых спиртов. Гликоли при обработке водоотнимающими средствами дают, в зависимости от местонахождения гидроксильных групп, альдегиды или кетоны. [38]
При этом возможно образование простых эфиров, но практически оно имеет место лишь для метанола и этанола, так как первичные спирты обладают тенденцией к образованию олефинов. Легче всего дегидратируются третичные спирты. Все третичные спирты и некоторые вторичные, кроме названных выше реагентов, можно дегидратировать при перегонке с кристалликом иода. [39]
В действительности же образование простого эфира при нагревании спирта с серной кислотой протекает, как показал Вильямсон ( 1851), в две самостоятельные фазы. [40]
RO-H, то образование простых эфиров этого не требует. [41]
Побочной реакцией является образование простого эфира в результате действия полученного спирта на диалкилсульфаты. Во избежание этого, иногда после разбавления отделяют диалкилсульфаты, не растворимые в слабой серной кислоте, от раствора алкил-серных кислот и гидролизуют эти полупродукты раздельно. [42]
Действительно, реакция образования простого эфира практически необратима; напротив, реакция образования сложного эфира - процесс обратимый ( что показано стрелками); сложные эфиры легко подвергаются гидролизу ( омылению) с обратным переходом в спирт и кислоту. Эта особенность сложных эфиров используется в практике для получения и спиртов и кислот. [43]
Это превращение эквивалентно образованию простых эфиров из спиртов ( стр. Предполагают, что оно протекает по механизму, приведенному ниже, который является механизмом мономолекулярного замещения ( стр. [44]
Дегидратация спиртов с образованием простых эфиров [500] аналогична реакциям 10 - 14 и 10 - 16, но при этом уходящая группа отщепляется от ROH2 или ROSC OH. Первая получается непосредственно при обработке спиртов серной кислотой и затем при атаке другой молекулой спирта по механизму SN. Альтернативно по механизму SN. Побочно всегда происходит элиминирование, а для третичных ал-кильных субстратов оно доминирует. [45]