Образование - гидрид - металл
Cтраница 1
 |
Изменение структуры аморфных сплавов при абсорбции водорода.| Нейтронная дифракция в кристаллах TiCuHo. gs ( 1 и в аморфном сплаве ( 2 при 78 К. [1] |
Образование гидридов металлов происходит по экзотермическим реакциям, поэтому предполагают, что во время поглощения водорода повышается температура. При определении температуры абсорбции водорода необходимо учитывать повышение температуры за счет экзотермической реакции. Работы, посвященные исследованию аморфной структуры после абсорбции вородора, яока еще малочисленны, но качественно уже можно оказать следующее. [2]
Данные по термодинамике образования гидридов металлов взяты в основном из монографий и справочников [1-4], и только некоторая часть данных, которая представлялась как спорная, бралась непосредственно из первоисточников. Термодинамические данные гидридов при разных температурах, такие как теплоемкость, теплосодержание и другие, напротив, были взяты целиком из первоисточников, так как они получены в основном за последние 5 - 6 лет и не успели войти в монографии и справочники. [3]
Гидрирование протекает благодаря образованию нестойких гидридов металлов ( стр. [4]
Это происходит при образовании гидридов металлов. [5]
Вклад взаимодействий металл - металл в образование устойчивых гидридов металлов, бесспорно, весьма важен. Это взаимодействие, несомненно, является одной из причин того, что металлы, расположенные в центре периодической системы, не образуют соединения МНЖ. В центре системы находятся металлы с большим числом d - электронов и меньшими межъядерными расстояниями М - М; кроме того, при образовании гипотетической решетки гидрида расширение решетки металла привело бы к слишком большим энергетическим потерям вследствие уменьшения перекрывания орбиталей атомов металла. [6]
Фрицман [19] приписывает каталитическую активность палладия образованию гидрида металла и активации водорода, которая вызывается абсорбцией или адсорбцией водорода на металле и сопровождается образованием мета-стабильного изомера водорода, представляющего модификацию с иным содержанием энергии и способную к образованию с металлом лабильных промежуточных соединений. Фрицман придает большое значение адсорбции водорода при каталитическом восстановлении. В случае палладия металл обнаруживает необычные валентности ( Pd2H, PdsH), которые объясняются переходом водорода в металлическое состояние. Кроме того, Фрицман полагает, что присутствие кислорода или других компонентов в системе водород - палладий может вызвать поверхностную активацию металла, явление поляризации и пр. [7]
Это происходит, например, при образовании гидридов металлов. [8]
Это происходит, например, при образовании гидридов металлов. [9]
Способность каталитического комплекса к активации водорода и образованию гидрида металла по уравнению типа (1.1) является необходимым, но еще недостаточным условием для каталитического гидрирования, например алкена. Обычно для перехода водорода к подобному акцептору алкен также должен координироваться с металлом. Рассмотрение структуры гексакоординационного дигидрида 3 показывает, что это координационно насыщенное соединение может акцептировать алкеновый лиганд только после удаления одного из уже присутствующих в комплексе лигандов. [10]
Первые два случая чаще всего встречаются при образовании гидридов металлов и ИМС в мягких условиях. [11]
Неоднозначность в размещении по разделам таблицы касается и полуреакций образования гидридов металлов. Встречаются два типа подобных полуреакций. [12]
Присоединение Н к циклопентадиенильным, фосфиновым и карбонильным комплексам часто приводит к образованию гидридов металлов. Гидриды также образуются при присоединении кислот или воды к карбонилатам щелочных металлов, а с водой Pt ( PPh3) 3 вступает в реакцию замещения, давая PtH2 ( PPh3) 2 - Действие кислот на некоторые комплексные гидриды металлов может, однако, привести к выделению водорода. При обработке Pt ( PPh3) 4 фтористым водородом замещаются как фосфин, так и гидрид. [13]
Перезащита может быть вызвана не только амфотерным характером металлов, но и образованием гидридов металлов, что впол -, не вероятно при высокой плотности тока и интенсивном выделении водорода на катодно защищаемом металле. Явление перезащиты отмечено для алюминия и свинца. [14]
Весьма вероятно, что каталитическое гидросилирование олефи-нов происходит в уже знакомой последовательности - образование гидрида металла, внедрение олефина с образованием алкильного производного и разрушение алкилметаллсилана. [15]
Страницы: 1 2 3