Cтраница 2
Любые химические превращения полимерных соединений имеют много общего с реакциями низкомолекулярных соединений, содержащих те же функциональные группы. Однако вследствие макромолекулярной структуры полимерных веществ химические превращения их отличаются определенным своеобразием. Первая особенность заключается в легкости термической и окислительной деструкции макромолекул полимеров. Эти явления сопровождаются уменьшением молекулярного веса полимера и образованием новых функциональных групп в отдельных звеньях цепей. Окислительная деструкция становится более интенсивной, если полимер находится в растворе ( особенно при нагревании такого рас-гвора), поскольку доступ кислорода к отдельным макромолекулам в этом случае облегчается. Поэтому химические превращения полимеров следует проводить только при возможно более низкой температуре и возможно быстрее, чтобы уменьшить термическую и окислительную деструкцию цепей макромолекул. Окислитель-пая деструкция, протекающая в большей или меньшей степени при любых химических превращениях полимеров, изменяет структуру некоторых звеньев макромолекул. Выделить из состава полимера отдельные продукты окислительной деструкции невозможно, так как они соединены ковалентными связями с соседними веньями макромолекул. [16]
При обычных условиях поверхность углеродных твердых веществ в той или иной мере окислена и содержит различные оксифункциональные группы ( фенольные, карбоксильные и некоторые другие), поэтому наиболее важной задачей является удаление кислородсодержащих групп с поверхности. Термодесорбция, проводимая в инертной среде или в вакууме при температурах около 1000 С, позволяет в значительной степени удалить с поверхности эти группировки в виде СО, СС2 и ряда других низкомолекулярных соединений. Однако поверхность все равно остается химически неоднородной. Необходима обработка ее таким реагентом, который вступал бы во взаимодействие с оставшимися на поверхности углеродного материала функциональными группами и возникающими после термообработки радикалами с образованием новых функциональных групп одного и того же состава. Такими реагентами могут быть, например, галогены. [17]
Первичная обработка должна сводиться к пересчету экспериментальных данных и приведению их к одной размерности, что позволит получить обоснованные выводы. Особое значение придается способу выражения обменной емкости при изучении термодинамики ионного обмена [118] и кинетики уменьшения обменной емкости ионитов при нагревании или облучении [119- 121], так как в процессе ионного обмена, отщепления или образования новых функциональных групп изменяются масса сухого и набухшего материала, содержание сорбированной воды и объем ионообменника. [18]