Cтраница 2
Предпочтительное образование экваториального спирта объясняется торсионным напряжением, которое развивается в переходном состоянии, ведущем к аксиальному спирту. [16]
Предпочтительное образование гекса диена - 1 4 является следствием повышенной устойчивости я-аллильного родиевого комплекса с этиленом по сравнению с п-аллильным комплексом родия с бутадиеном. [17]
![]() |
Молекулы, в которых цинк образует 5 или 6 связей. [18] |
Причина предпочтительного образования этими хелатами моногидрата, а не дигидрата, по-видимому, связана со способом упаковки молекул в кристалле. В кристаллах последнего соединения имеется сильная водородная связь между Н20 и двумя атомами кислорода ближайшей молекулы ( О - Н - О - 2 5 А), и именно что обстоятельство может служить решающим фактором при определении состава и структуры кристаллического соединения. [19]
Энантиоселективностью называют предпочтительное образование в процессе реакции одного энантиомера. Эяантиомеры - это стереоизомеры, которые относятся друг к другу как несимметричный предмет к своему зеркальному изображению. Они вращают плоскость поляризованного луча в противоположные стороны, но на один и тот же угол. Наиболее часто в тонком органическом синтезе используют соединения с хиральным атомом углерода, имеющим четыре различных заместителя. У такого атома отсутствуют элементы симметрии и его называют также асимметрическим. [20]
Для объяснения предпочтительного образования термодинамически неустойчивых изомеров в случае кинетически контролируемого процесса Прайс и Снайдер [ 20д ] предположили, что здесь определяющим фактором является конформация основного состояния. [21]
Поскольку часто наблюдается предпочтительное образование одного из изомеров, считают, что эти реакции протекают через металлорганические интермедиаты, а не через свободные кар-бены. Селективность реакции легко объясняется стерическими взаимодействиями в переходном состоянии, рассмотрение простой модели которого позволяет предсказать основной продукт. [22]
![]() |
Зависимость синдиотактичности от температуры при радикальной полимеризации винилхлорида. [23] |
В этом случае предпочтительное образование синдиотактического полимера, по-видимому, обусловлено отталкиванием между группой R на конце растущей полимерной цепи и такой же группой в составе новой, внедряющейся молекулы мономера. [24]
![]() |
Структуры регулярных сетчатых полимеров. [25] |
Очевидно, что предпочтительное образование упорядоченной сетки полимера по сравнению с беспорядочной зависит от структурной я етереохимичеекоя селективности реакции, исполъзоваттшй при его синтезе. Условия, необходимые для образования стереоре-гулярной сетки, не являются чем-то сверхестественным. Это становится понятным, если принять во внимание, что основным условием стереоселективности в любом химическом синтезе является наложение на реакционную систему геометрических ограничений в процессе образования связей на стадии, определяющей строение конечного продукта. Эти геометрические ограничения наиболее строги в жестких стерически затрудненных циклических или полициклических системах. Таким образом, в одном предельном случае следует ожидать, что сетчатая полимеризация нежесткого мономера с относительно низкой функциональностью в условиях необратимости реакции не будет селективной из-за малой вероятности циклизации и невысокой жесткости системы на стадии реакции, определяющей строение продукта. Можно считать, что в этом случае вероятность соединения функциональных групп друг с другом будет одинакова и что в результате образуется гель с беспорядочным распределением поперечных связей. [26]
Одной из причин предпочтительного образования конденсированных ароматических слоев из ( 101) плоскостей целлюлозы I и II читают малые расстояния между глюкозидными звеньями в этой плоскости, измеренные вдоль и перпендикулярно оси макромолекул. [27]
![]() |
Электроотрицательность элементов по Полингу. [28] |
Для объяснения причин предпочтительного образования к этой реакции транс-алкена и его большей термодинамической устойчивости целесообразно рассмотреть некоторые соображения общего порядка. В соответствии со шкалой Полинга ( табл. 2.2), электроотрицательность углерода составляет 2 5, водорода 2 1, Поэтому электронное облако ковалентной связи С - - Н располагается не строго симметрично между ядрами атомов углерода и иодорода, а в небольшой степени деформировано в сторону более электроотрицательного атома углерода. Вследствие этого в метильной группе на атоме углерода сосредоточивается некоторая избыточная электронная плотность, обусловливающая появление / - эффекта метильной группы. Напротив, атомы водорода, что важно для рассматриваемого вопроса, приобретают небольшой частичный положительный заряд. [29]
Для объяснения причин предпочтительного образования в этой реакции гранс-олефина и большей термодинамической устойчивости - последнего ( см. табл. 4) целесообразно рассмотреть некоторые соображения общего порядка. [30]