Cтраница 4
Таким образом, в образцах СКФ-32 были обнаружены глобулярная и фибриллярная структурные модификации, находящиеся в равновесии. В процессе растяжения глобулы скачкообразно разворачиваются, за счет чего увеличивается содержание фибриллярной формы. Проявление высокоэластических свойств связано, вероятно, с существованием фибриллярных образований и возможностью разворачивания глобул. Преобладание глобулярных структур над фибриллярными приводит к тому, что данный каучук обладает малой эластичностью. [46]
![]() |
Результаты обработки электронно-микроскопических снимков. [47] |
Характерной особенностью высокопрочных волокон сухого метода формования является то, что при диспергировании в ультразвуковом поле некоторые структурные образования легче дробятся в поперечном, чем в продольном направлении. Поперечный размер полученных обломков составляет 1000 - 4000 А. Учитывая, что диспергирование препаратов из высокопрочных волокон приходится проводить при более жестких режимах и более длительное время, можно полагать, что высокая упорядоченность фибриллярных образований волокон сухого метода формования и их более крупные размеры препятствуют продольному расщеплению. Интересно отметить, что в данном случае, как и для свежесформованных волокон, размеры структурных образований больше в волокнах сухого метода формования. [48]
Что же означает фибрилл яркость целлюлозного волокна - эта видимая, непосредственно наблюдаемая, всегда присущая ему особенность. Прежде всего она ознапает то, что макромолекулы целлюлозы весьма склонны к образованию ассоциатов и в природе находятся в ассоциированном состоянии. Отметим здесь, что фибрилляр-ность не есть свойство, присущее одной только природной целлюлозе. Способность образовывать фибриллярные образования характерна для многих полимеров, особенно имеющих нитевидные макромолекулы. [49]
Исследование процесса кристаллизации при наличии в расплаве или растворе полимера нормальных растягивающих напряжений показало, что существование механических напряжений в кристаллизующемся полимере приводит к образованию необычных в морфологическом отношении форм - сплюснутых сферолитов. Типичный пример структур такого типа46 приведен на рис. III.7, на котором изображена сильно ориентированная структура линейного полиэтилена. Направление деформации сдвига указано стрелкой, хорошо видны первичные фибриллярные образования, вытянутые в направлении деформации сдвига. На эти первичные фибриллярные образования нанизаны пачки ламелей, поверхности которых расположены перпендикулярно направлению ориентации. [50]
В застеклованных расплавах олигомеров с молекулярной массой 1600 и 2250 обнаружена ламелярная структура с толщиной ламелей соответственно 10 - 13 и 15 - 18 нм. Аналогичная структура наблюдается и в сетчатых полимерах на их основе. Толщина ламелей олигомеров и полимеров совпадает с длинами молекул олигомеров, рассчитанными из межатомных расстояний и углов для плоской конформации олигомер-ной цепи. С увеличением молекулярной массы до 3600 в застеклованном олигомере и полимере формируются фибриллярные образования, а при молекулярной массе 6900-сферолиты. [51]
При студнеобразовании в жестких условиях, когда скорость установления равновесного состава фаз очень велика, внутренние напряжения, возникающие в матричной фазе, не успевают рассасываться, и происходит частичное нарушение сплошности этой фазы. В результате этого отдельные микроучастки низкоконцентрированной фазы сливаются. Происходит внутренний микросинере-зис, что приводит к укрупнению элементов структуры, увеличению отражающих поверхностей и изменению электронно-микроскопической картины студней. Под влиянием внутренних напряжений может происходить частичная деформация элементов матричной фазы, и они приобретают анизометрию, становясь некоторым подобием фибриллярных образований. [52]
Наличие интенсивного аморфного гало на рентгенограммах растянутых пленок свидетельствует о том, что волокна составляют лишь незначительную долю всего образца. При снятии напряжения первично образующиеся волокна, согласно рентгенографическим данным, плавятся вновь. Так происходит до температуры 132 5 С, когда начинается образование ламелярных наростов. Весь кристаллический агрегет с ламелярными наростами после снятия напряжения можно расплавить при 1350С, а в напряженном состоянии ламелярные наросты плавятся отдельно между 136 и 138 С, а фибриллярное образование сохраняется по крайней мере некоторое время вплоть до 139 8 С. [53]
При частичном растворении и травлении азтной кислотой ( разд. Было предположено, что эти волокна являются зародышами. Рентгенографическое исследование процесса кристаллизации растянутых на 300 % пленок полиэтилена ( имеющих небольшое число поперечных связей для предотвращения течения) показало, что фибриллы действительно растут первыми. Затем при достаточно низких температурах ( 133 С и ниже) волокна покрываются наростами из закрученных ламелей, образованных сложенными цепями ( см. разд. Рост фибриллярных образований может происходить даже при 135 С за время ( несколько часов), которое необходимо для соответствующей кристаллизации в недеформированном расплаве приблизительно при 129 С. [54]