Преимущественное образование - продукт
Cтраница 1
Преимущественное образование продукта ( II) определяется очень большой подвижностью атома водорода, находящегося в - положении к сложноэфирным группам. Поэтому в щелочной среде легко происходит отщепление двух молекул спирта. [1]
Установлено преимущественное образование продуктов внедрения по вторичным и третичным С - Н - связям. [2]
В работе [ 591 при обнаружении преимущественного образования продукта фенилпрованпя октафтортолуола по третьему положению было предположено, что такое направление процесса обусловлено наличием трех атомов фтора, участвующих в стабилизации образующегося а-комплекса. В то же время недавно [ 601 при объяснении преимущественной атаки третьего положения октафтортолуола пентафторфенильным радикалом высказано соображение о том, что это связано с характером распределения электронной плотности в молекуле октафтортолуола. [3]
 |
Влияние легкости отщепления заместителя на направление. [4] |
С небольшим по объему метилатом калия наблюдается преимущественное образование продукта по Зайцеву, в то время как более объемистые основания приводят к гофмановскому продукту. Следует ожидать, что элиминирование по Гофману становится более предпочтительным, по мере того как затрудняется подход отщепляющего протон основания к внутреннему водороду, уходящему при элиминировании по Зайцеву. Влияние этого пространственного фактора может быть обусловлено строением как реагента. [5]
Для фосфинитов и фосфонитов реакция протекает с преимущественным образованием продуктов перегруппировки Перкова, а из фосфитов образуются, как правило, смеси продуктов реакции Перкова и перегруппировки Арбузова. [6]
При нуклеофильном катализе соблюдается правило Красусского о преимущественном образовании продукта с вторичной спиртовой группой; одновременно снижается реакционная способность а-окисей, имеющих электронодонорные заместители. Однако с усилением кислотного активирования цикла в приведенной выше серии реакций получается все больше продукта с первичной спиртовой группой, а влияние заместителей на реакционную способность становится обратным. [7]
Преобладание продуктов крекингового пути реакции над продуктами окисления н высокотемпературной области окисления ( Т 400 С) и преимущественное образование продуктов типа альдегидов, спиртов, кислот и пероксидов в низкотемпературной области реакции ( Т 250 - - - 400 С) наблюдается также и у других углеводородов ( с числом атомов С, равным 3 и более) и является хорошо установленным фактом. [8]
Сравнение долей активности, перешедшей в продукты расщепления в опытах с исходным меченым циклогексаном и меченым метилциклопентаном, показывает преимущественное образование продуктов расщепления из метилцикло-нентана. Эта особенность реакции отражена в схеме ( 2), так как известно [ 1 стр. [9]
Несмотря на данные, приведенные в более ранних работах, при мс-элимянировании в - результате пиролиза сложных эфиров не происходит преимущественного образования продуктов по правилу Гофмана или правилу Зайцева. [10]
В случае моноалкилзамещенных оксиранов, например 2-метил-оксирана ( 45), который показан в () - энантиомерной форме, такие основные реагенты, как метоксид натрия или аммиак, приводят к преимущественному образованию продуктов нуклеофильной атаки по Cg, иными словами, по наименее замещенному атому углерода. В таких реакциях атом кислорода в переходном состоянии не протонирован, как показано в формуле ( 46), и наибольшее значение, вероятно, имеют стерические факторы. Реакцию можно рассматривать как в большей степени обладающую 5 2-характером, хотя в ( 46) разрыв связи приобретает большее значение по сравнению с обычным переходным состоянием в реакциях, протекающих по механизму SN2 в силу напряжения, свойственного трехчленному кольцу. [11]
Это соотношение не изменяется во времени, что исключает кислотно-катализируемую изомеризацию продуктов ifuc - присоединения. Преимущественное образование продуктов ifuc - присоединения находится в соответствии с механизмом захвата анионного нуклеофуга преимущественно из контактной ионной пары. [12]
 |
Влияние отношения между алкилышми группами и бензольными кольцами в реакционной смеси на выход продуктои реакции. [13] |
Так как скорости этилирования бензола и уже образовавшегося этил бензола примерно равны, то хотя еще в смеси имеется большое количество не вступившего в реакцию бензола, одновременно уже идет образование ди - и триэтилбензола. Чтобы избежать преимущественного образования полизамещенных продуктов, в реакции алкилирования ограничиваются лишь частичным превращением, а затем отделяют друг от друга непрореагировавший бензол, моноэтил-бензол и полиэтилбензол посредством перегонки и ректификации. [14]
Одной из особенностей реакций подобных напряженных субстратов является их пониженная склонность к образованию напряженных продуктов. Катионпые интермеднаты обычно не дают продуктов элиминирования за счет преимущественного образования продуктов замещения. Метиладамантил-2 - я-нйтро-бензоат дает 82 % метилиденадамантана ( продукт элиминирования) и 18 % 2-метиладамантола - 2 ( продукт замещения) при гидролизе в 80 % - ном ацетоне. Однако из 2-неопентиладамантил - 2-гс-нитробензоата образуется уже 95 % продукта элиминирования. [15]
Страницы: 1 2 3