Cтраница 1
Предварительное образование щелочной целлюлозы принципиально не является обязательным для получения ксантогенатов целлюлозы. При применении целлюлозы, у которой разорвана большая часть водородных связей между макромолекулами, образование ксантогената целлюлозы сравнительно высокой степени этери-фикации возможно при непосредственном действии сероуглерода на целлюлозу, растворимую в 4 % - ных и 1 - 2 % - ных растворах NaOH. Этерификация в таких условиях производится при использовании низкомолекулярной целлюлозы [6] или при дополнительной этери-фикации ксантогената целлюлозы, растворенного в едком натре. [1]
Предварительное образование щелочной целлюлозы не является обязательным для получения ксантогенагов целлюлозы. [2]
Необходимо ли предварительное образование щелочной целлюлозы. [3]
Является ли предварительное образование щелочной целлюлозы необходимым для получения ксантогената целлюлозы. [4]
Этим подтверждается, что предварительное образование щелочной целлюлозы не является обязательной стадией процесса получения простых эфиров целлюлозы. [5]
При обычных условиях проведения процесса ксантогенирования предварительное образование щелочной целлюлозы необходимо для получения растворимого ксантогената целлюлозы, но если более прочные связи между макромолекулами уже разрушены ( например, при ксантогенировании в растворе), обработка концентрированной щелочью для образования ксантогената не обязательна. [6]
Большой интерес представляет также выяснение вопроса о необходимости предварительного образования щелочной целлюлозы для получения ксантогената целлюлозы, полностью растворимого в разбавленной щелочи. Это положение также не является бесспорным и в ряде случаев не отвечает действительности. Как уже указывалось, тиоугольные кислоты, а также угольная кислота в свободном виде, очень неустойчивы и легко распадаются. [7]
Роговин и Нейман 86 показали, что целлюлозу можно ксантогенировать после обработки 4 % - ным раствором щелочи, если она была предварительнодеструктирована механически67 или межмолекулярные водородные связи были удалены каким-либо другим путем. Это значит, что для получения ксантогената предварительное образование щелочной целлюлозы не является обязательным, если для реакции используется целлюлоза с исключительно высокой реакционной способностью. [8]
Как показали Роговин, Макарова-Землянская и Шейн79, ксантогенат целлюлозы может быть получен в отсутствие гидроокисей щелочных металлов в среде органических оснований, образующих соли с целлюлозоксантогеновой кислотой. Следовательно, ксантогенат целлюлозы может быть получен не только без предварительного образования щелочной целлюлозы, но и вообще в отсутствие гидроокисей щелочных металлов. Этот вывод подтверждается также результатами работы Конкина и Ры-машевской ( стр. [9]
Невидимому, при действии на целлюлозу 8 % - ного раствора едкого натра не происходит разрушения более прочных связей ( водородных) между макромолекулами, что является одним из основных условий получения растворимых производных целлюлозы. Разрушение этих связей происходит, вероятно, только при действии концентрированных растворов щелочи, которые обычно применяются при получении щелочной целлюлозы. Поэтому при обычных условиях проведения процесса ксантогенирования предварительное образование щелочной целлюлозы является необходимым для получения растворимого ксантогената целлюлозы. Однако если более прочные связи между макромолекулами уже разрушены ( например, при ксантогенировании в растворе), то наличие концентрированной щелочи для образования ксантогената не обязательно. [10]
Как показали Роговин, Макарова-Землянская и Шейн74, ксантогенат целлюлозы может быть получен и при полном отсутствии гидроокисей щелочных металлов, но в присутствии органических оснований, которые также образуют соли с цел-люлозоксактогеновой кислотой. Для исследования этого вопроса они применили в качестве исходного вещества тритиловый эфир целлюлозы, растворенный в пиридине. Следовательно, ксантогенат целлюлозы может быть получен не только без предварительного образования щелочной целлюлозы, но и вообще в отсутствие гидроокисей щелочных металлов. [11]