Cтраница 1
Промежуточное образование катиона ( 147) ( было зафиксировано методом ПМР. [1]
Так, с промежуточным образованием бициклобутоние-вого катиона протекает реакция между циклопропилкарбинолом и ZnCl2 НС1, при этом практически нацело получается гомоал-лилхлорид. Если проводить реакцию с меченным 14С карбинолом, то в выделенном гомоаллилхлориде метка оказывается распределенной поровну между тремя метиленовыми группами. [2]
Помимо пути присоединения - отщепления с промежуточным образованием аренониевых катионов возможен механизм отщепления - присоединения с промежуточным генерированием дарбанионов. Так протекает изомеризация солей ароматических карбоновых кислот, например фталата калия ( 65) в терефталат калия ( 67) при высокой температуре в атмосфере диоксида углерода. [3]
Предполагается, что эта реакция протекает через промежуточное образование мостикоеого катиона III и атаку с обратной стороны бромид-ионом углерода 4 с образованием бромгидрина IVo. Если это соединение изобразить иначе, а именно в виде IV6, то видно, что оно представляет собой 7-норборнеол с син-ориентацией гидроксила относительно второй функциональной группы. [4]
Главная черта этого механизма заключается в допущении промежуточного образования мезомерного катиона. Механизму придан символ SN1 частично для того, чтобы подчеркнуть аналогию с механизмом прототропии В-Зв. [5]
Третичные амины выступают в роли активных нуклеофиль-ных катализаторов реакций ацилирования благодаря промежуточному образованию ацилзамещенных катионов этих аминов. [6]
Десто раскрытия окисного цикла может зависеть от соотношения поляризуемостей соответствующих связей, а промежуточное образование катиона - от относительной его устойчивости. [7]
Хьюз н Иигольд [10] считают, что эта перегруппировка имеет внутримолекулярный характер и идет через промежуточное образование катиона эа счет присоединения протона к амнниому азоту. Последнее объясняет необходимость наличия кислотной среды для проведения указанной реакции. [8]
Как ивомеризация, так и получение азо-соединений из полифторарил - N, N-дихлораминов протекает через промежуточное образование высокореакционного арилнитрение-вого катиона ArpNCl по следующей - схеме. [9]
Дедиазонирование при нуклеофильном замещении диазониевой группы может протекать в зависимости от реагентов и условий с промежуточным образованием арильных катионов ( 5к1), арй-нов, свободных радикалов ( 5кы1), сг-комплексов ( SNAr), комплексов с солями меди ( I) ( см. разд. [10]
В продуктах этой реакции метка распределена почти поровну между карбонильным и эфирным атомами кислорода. Предполагается промежуточное образование пятичленного диоксолениевого катиона. [11]
В продуктах этой реакции метка распределена почти поровну между карбонильным и эфирным атомами кислорода. Предполагается промежуточное образование пятичленного диоксолени-евого катиона. [12]
Это хорошо согласуется с третьим механизмом, но противоречит двум первым. О промежуточном образовании катиона свидетельствует и тот факт, что в данном случае корреляция с а - константами оказывается значительно лучше, чем с о-кон-стантами Гаммета. [13]
Четкие доказательства участия впннльных катионов как пптер-медиатов были получены при исследовании механизмов реакций нуклеофильного замещения ( см. гл. В настоящее время возможность промежуточного образования виннльных катионов в органических реакциях считается бесспорной. [14]
В этой реакции наиболее вероятным представляется промежуточное образование катиона Н2ОВг в отличие от реакции бромирования молекулярным бромом. [15]