Cтраница 2
Для исследования анодного образования озона мы применяли тяжелый изотоп кислорода, которым уже раньше [2, 6-10] успешно пользовались для изучения анодных процессов. [16]
Исследование механизма анодного образования озона и разложения мононадсерной кислоты H2SO5 показало несостоятельность неоднократно высказывавшихся в литературе соображений о. Было подтверждено образование поверхностных окислов платины в процессах окисления и установлена перекисная природа этих окислов, возникающих при анодном разложении перекиси водорода. [17]
Скорость процесса анодного образования защитной пленки при потенциале Ер ( или ] несколько более положительном) еще очень мала вследствие наличия некоторого перенапряжения процесса. По этой причине, наличия процесса химического растворения пленки здесь еще не происходит заметного покрытия поверхности электрода защитной пленкой. Однако, начиная уже с этой точки, торможение анодного процесса будет определяться не только концентрационной поляризацией, но оно также обусловлено и перенапряжением анодного процесса адсорбции кислорода или возникновения защитной пленки. Это добавочное торможение анодного процесса и вызывает отклонение поляризационной кривой от простой логарифмической зависимости. [18]
![]() |
Электролизер для получения надсерной кислоты. [19] |
Для изучения анодного образования надсерной кислоты используют другой электролизер ( рис. 27.2), в котором предусмотрено разделение электролита на католит и анолит и охлаждение только анодного пространства. В средней части сосуда находится анодная ячейка 3 со стенками из мипласта, в центре ее плоский пустотелый платино-титано-вый анод-холодильник 4 с двумя штуцерами для пропускания охлаждающей водопроводной воды. Корпус анода - титановый, рабочую поверхность создает платиновая фольга, приваренная к фронтальным поверхностям электрода. Электролизер имеет крышку со специальными отверстиями для термометра 5 и анодных штуцеров, являющихся одновременно токо-подводами. Подобная конструкция в отличие от электролизера для получения персульфата аммония позволяет создавать достаточно высокую анодную объемную плотность тока при сохранении температуры анолита на уровне 10 - 15 С. [20]
В суммарной реакции анодного образования С12 на 2 иона С1 - переносятся 2 электрона. [21]
Измеряя количества электричества, соответствующие анодному образованию и катодному распаду слоя в щелочном растворе, Кабанов и Лейкис32 13, а также Хойслер, Вайль и Бонгоффер31 доказали образование первичного пассивирующего слоя более низкой валентности, аутоокисление которого завершается при Фладе-потенциале. Восстановление пассивирующего слоя более высокой валентности начинается при Ф л аде-потенциале. Для кислых растворов Феттер и Клейн пытались доказать образование первичного пассивирующего слоя методом осциллографи-ческого снятия анодных кривых заряжения при высоких плотностях тока и малых временах, но не добились успеха. [22]
В действительности же выход гипохлорита вследствие анодного образования хлоратов и выделения газообразного кислорода снижается. [23]
В настоящей работе для выяснения механизма совместного анодного образования озона, надсерной кислоты и кислорода при электролизе H2S04 на платиновом электроде были применены три метода. [24]
Окислительный потенциал должен был бы соответствовать анодному образованию перекиси водорода, jiot1ста но нителыш и - - образованию ее при самоокислении. Почти единственным электродным материалом для этих процессов является платина, обладающая свойством образовывать при анодном заряжении кислородом высшие окислы, которые уже самопроизвольно распадаются с выделением кислорода. [25]
Лал, Терек и Уинн-Джонс [181], изучая анодное образование пленок галогенидов на серебре, нашли, что наблюдаемая в этом случае поляризация соответствует омическому сопротивлению; оказалось, однако, что кажущаяся проводимость пленки в 100 раз превышает проводимость соответствующей плотной соли. При этом предполагается, что проводимость твердой фазы равна проводимости плотной соли. [26]
![]() |
Зависимость скорости коррозии. [27] |
Если при облагораживании потенциала сплава будет достигаться потенциал процесса анодного образования фазового или адсорбционного окисла, то за счет этого будет достигнуто пассивирование и, следовательно, общее уменьшение коррозии. [28]
Подобные схемы предлагаются также для электрохимического выделения кислорода и анодного образования озона [24 - 33], электроокисления иодида и иода до иодата [34], сульфида и сульфита до сульфата [23, 35], урана ( IV) [36], арсенита [37], тиогликоля-та [38] и многих других неорганических и органических веществ. [29]
Предложенный механизм выделения кислорода на никеле противоречит известной теории анодного образования перекиси водорода. Свободные радикалы гидроксила вовсе не соединяются на никелевом электроде попарно с образованием перекиси, а, напротив, переходят в кислородные ионы, которые далее разряжаются. [30]