Cтраница 1
Сферолитные образования в кристаллических полимерах являются вторичными образованиями, возникающими в тех случаях, когда образование правильных объемных кристаллов из более мелких структурных элементов по какой-либо при чине затруднено. [1]
Соотношение кристаллической и аморфной фаз в полигексаметиленадипинамиде. [2] |
Электронографическое исследование сферолитных образований и кристаллитов в смешанном полиамиде ( Кл - - АГ) проведено Каргиным и Корецкой [500], а Гейл [479] исследовал монокристаллы поли - Б - капро-амида. [3]
Микрофотографии структуры пленок изотакти. [4] |
Такие агрегаты стерически затрудняют развитие совершенных сферолитных образований, которое прекращается на более низких ступенях. [5]
Согласно Банну [26], в процессе растяжения под влиянием механических сил кристаллиты извлекаются из сферолитных образований; каждый кристаллит вытягивает за собой другой вследствие их связи друг с другом через молекулу. При дальнейшем растяжении возможно разрушение кристаллитов, которое может в определенных случаях доходить до разделения на отдельные молекулы. Такое разрушение происходит в зоне шейки. После установления параллельного расположения кристаллитов или молекул они вновь объединяются в более крупные кристаллические образования. Если допустить, что разрушение кристаллов идет до их распада на отдельные молекулы, то можно сказать, что полимер, хотя и не во всей своей массе, но проходит через аморфное состояние, чему способствует также выделение тепла в зоне шейки. [6]
Простейшим первичным надмолекулярным образованием являются пачки макромолекул, из которых строятся более сложные вторичные надмолекулярные структуры - сферолитные образования. Заключительная стадия структурообразования сводится к сближению надмолекулярных образований и созданию трехмерной пространственной системы связей, свойственной кристаллам. [7]
Известно, например, что, переводя кристаллический материал из структуры единичных кристаллов в структуру сферолитов и более или менее беспорядочно расположенных фибриллярных образований, можно от типичной кривой деформации кристал - лического полимера ( с образованием шейки) перейти к кривой Огч другого типа, характерной для сферолитных образований, и, на - конец, к кривой, характерной для структур каучукоподобного о типа. Таким образом, можно достигнуть глубоких измене - ний механических свойств только за счет изменения струк - К туры. [8]
Келлер [64] объясняет вытяжку на основе новой модели структуры неориентированного полимера, исходя из представлений о роли сферолитов в явлении вытяжки. Как уже указывалось, Келлер рассматривает кристаллический неориентированный полимер как систему сферолитных образований, состоящих из плоских спиралевидно закрученных полосок. При растяжении полоски извлекаются из сферолитов и ориентируются в направлении приложенного усилия. [9]
Рассмотрим свойства блочных полимерных образцов, получен ных кристаллизацией из расплава. Как уже отмечалось, на уровне от десятков до нескольких сот микрон наиболее характерной мор фологической структурой для таких образцов являются поликрч-сталлические сферолитные образования. Используя представления, развитые применительно к кристаллизации низкомолекулярных веществ Саратовкиным [228], Кейт и Падден [229, 230] предложили феноменологическую теорию сферолитной кристаллизации полимеров, согласно которой преимущественный рост в радиальном направлении и фибриллярное ( на оптическом уровне разрешения) строение сферолитов обусловлены вытеснением некристаллизующихся компонентов расплава, затрудняющих диффузию сегментов к поверхности роста кристалла, в межфибриллярное пространство. [10]
Кристаллическая структура, образованная регулярными перегибами цепной молекулы ( а, и возможная промежуточная стадия ее образования - лента ( б. [11] |
Возможно, что промежуточной стадией такого агрегирования в складчатые кристаллы является образование лент типа изображенных на рис. 57 6, в которых ось молекулы перпендикулярна оси ленты. Пока еще не ясно, имеется ли связь между указанной особенностью кристаллизации полимерных молекул ( быть может с промежуточным образованием лент) и наблюдаемыми во многих кристаллических ( по дифракционным данным) полимерах сферолитными образованиями. [12]
Изменение степени упорядоченности структуры полиамида в объеме пленки ( /, в верхнем ( 2 и нижнем ( 3 поверхностях слоях. [13] |
По данным электронной микроскопии, верхний слой, контактирующий с воздухом, при времени формования 1 - 3 мин представляет собой ячеистую структуру, состоящую из крупных полимерных образований неправильной формы с порами между ними. При увеличении продолжительности формования до 5 мин структурные полимерные элементы уменьшаются в размере и становится заметной их глобулизация, которая четко проявляется при продолжительности формования 8 - 10 мин. Поверхность пленки приобретает рисунок, характерный для сферолитных образований, размеры которых составляют примерно 600 X 400 мкм. Размер пор на поверхности достигает минимума при 3 мин, затем возрастает при 5 - 8 мин и далее уменьшается при 10 мин. При продолжительности формования более 20 мин происходит захлопывание пор диаметром более 0 1 мкм с сохранением сферолитного характера поверхности пленки. [14]
Согласно Банну [63], неориентированный полимер представляет собой смесь кристаллических и некристаллических областей, равномерно распределенных в полимере. Одна и та же цепная молекула может проходить через несколько кристаллитов, которые могут оказывать влияние друг на друга. В последующей работе Банна [26] было выдвинуто представление о неориентированном кристаллическом полимере как о сферолитном образовании. Отдельные сферолиты представляют собой скопление кристаллитов с радиально-спиралевидной упаковкой. [15]