Cтраница 1
Обратимость первой стадии, является, вероятно, результатом пониженной нуклеофильности цианид-иона, связывание которого с Са-атомом относительно невелико. В самом деле, если увеличить л-дефицитность а-углеродного атома в гетероаромати-ческом катионе, то аддукт становится в обычных условиях вполне устойчивым. [1]
Вследствие обратимости первой стадии процесса олефин может изомер изоваться. Относительная значимость процессов изомеризации и гидрирования зависит от того, является ли обратимый процесс о-алкил - я-алкен гидрид более благоприятным, чем последующий процесс окислительного присоединения - восстановительного элиминирования. [2]
Вопрос об обратимости первой стадии реакции неодинаково решается разными авторами. [3]
Нас заинтересовали возможности обратимости первой стадии реакции, а также моно - и бмс-циклизации уже на этой стадии. [4]
Поэтому при условии обратимости первой стадии зрыгро-бетаин ( XXXI) превращался бы в основном в эпоксид и сульфид, а грео-бетаин распадался бы на исходные илид и карбонильное соединение. [5]
Такая зависимость получается в присутствии комплексообразователей, связывающих [ Fe3 ] и таким образом подавляющих обратимость первой стадии. [6]
Элиел, Уелварт и Уайлен отмечают, что результаты Конвери и Прайса 126 ] говорят не в пользу обратимости первой стадии. [7]
Для второй из рассмотренных реакций было показано, что скорость присоединения уменьшается с ростом температуры, что также подтверждает обратимость первой стадии. [8]
Для второй из вышеприведенных реакций было нокадзнс, что скорость присоединения, уменьшается с ростом температуры, что также согласуется с обратимостью первой стадии. [9]
Разрыв связи С - N02, так же как и другие два рассматриваемых процесса, является первой стадией распада, которая осложняется следующими факторами: обратимостью первой стадии влиянием вторичных реакций, затрагивающих исходное вещество, гетерогенными реакциями на стенках сосуда. [10]
Значение константы k изменяется в зависимости от степени обратимости первой стадии. [11]
Вторая стадия окисления необратима. Добавление до 37 % воды не оказывает практически никакого влияния на обратимость первой стадии окисления. [12]
Поскольку процесс распада ускоряется каталитически металлическим алюминием, его протекание постепенно ускоряется. Процессы ( 2) и ( 3) приводят к образованию систем: бутилен бутилалюминий ( обратимость первой стадии димеризации бутилена) и гексен триэтилалю-миннй. [13]
Поскольку процесс распада ускоряется каталитически металлическим алюминием, его протекание постепенно ускоряется. Процессы ( 2) и ( 3) приводят к образованию систем: бутилен бутилалюминий ( обратимость первой стадии димеризации бутилена) и гексен триэтилалю-миний. [14]
Преобладающее i wc - присоединение молекулярных галогенов, или по крайней мере хлора, встречается редко, и в тех случаях, когда карбониевый ионный центр, который может образовываться в результате начальной атаки галогеном, оказывается сопряженным с ненасыщенной цепью полисопряженной системы. Возможны и другие причины, например кинетического характера или определяемые влиянием растворителя на диссоциацию ионов, но говорить об этом сейчас с достоверностью нельзя. Другое затруднение состоит в том, что сама молекула олефина может претерпевать в процессе присоединения изомерное превращение в результате, например, обратимости первой стадии присоединения. Маловероятно, что это можно объяснить превращением игранс-стильбена в г мс-стильбен в процессе реакции, так как это противоречило бы термодинамике процесса. Это затруднение можно обойти путем включения двойной связи, по которой происходит присоединение, в цикл, достаточно малый, чтобы эта связь могла находиться только в i uc - конфигурации. [15]