Обращение - полярность
Cтраница 1
 |
Получение ацилоинов. [1] |
Обращение полярности в альдегидах можно осуществить также через дитиоацетали ( см. разд. [2]
Такое обращение полярности атома ( flmpolung) не может быть осуществлено непосредственно на самом RCHO. Из аниона ( 31) при обработке D2O и последующем гидролизе образуется дейтерированный аналог RCDO исходного альдегида RCHO, причем с хорошим выходом и селективно. [3]
Стадией обращения полярности в этом случае служит окисление о, - углеродного атома карбонильного соединения. [4]
Четвертый способ обращения полярности состоит в гомологи-эации исходного соединения, в результате которой электрофиль-ный или нуклеофилышй центр молекулы смещается на один углеродный атом. Гомологизация может быть осуществлена с помощью фос-фонийметилида, реакции Арндта - Эйстерта, с помощью цианид-иона. [5]
Возможной причиной, вызывающей обращение полярности связи элемент - водород в элементоорганических гидридах, является атака поляризованной молекулы диалкилметалла атома элемента IVB группы. Поскольку электроноакцепторный характер у соединений R3M ( MZn, Cd, Hg) выражен гораздо сильнее, чем у органогидридов, то последние в этом случае будут проявлять электронодонорные свойства. [6]
Среди обращенно-фазовых сорбентов на основе силикагелей максимальный эффект обращения полярности достигается при прививке ал-кильных групп. [7]
Для получения большей свободы при ретросинтетическом разъединении молекулы ЦС требуется разработка новых методов обращения полярности синтонов я поиск еще более региоселективных реагентов. Требование сокращения числа стадий синтеза обусловливает иашбходимость более интенсивного использования контролирующих мвментов 3-го уровня. [8]
Для получения синтонов с аномальной полярностью центрального углеродного атома часто прибегают к операции, которая называется обращением полярности. Эта операция состоит в том, чтобы с помощью некоторых синтетических приемов изменить полярность углеродного атома на противоположную. Существует несколько способов обращения полярности. Примером ялляотся использование эфира оо-бромуксуо-ной кислоты в реакции Реформатского ( с. Другой прием - получение нуклеофильного реактива Виттига из электрофильиого алкилгалогенида. [9]
В заключение упомянем два других механизма, которые могут приводить к самопроизвольному увеличению угла х между магнитной осью и осью вращения, что требуется и в модели наклонного ротатора, и для обращений полярности, наблюдаемых у большинства магнитных звезд класса Ар. Первый механизм, обобщающий рассмотренный в разд. Они постулируют наличие наклонного ротатора и звездного ветра, так что возникающий вследствие потери момента количества движения момент сил вызывает прецессию мгновенной оси вращения в звезде и вращение магнитной оси в пространстве. Приближенные вычисления показывают, что если торможение за счет звездного ветра не слишком велико, то изменение угла х всегда мало. Второе объяснение, при котором связь с внешней средой совершенно не учитывается, было предложено впоследствии Местелом и Такхаром. Для простоты вмороженное магнитное поле считается симметричным относительно оси, которая наклонена под углом х к вектору момента количества движения. [10]
Принцип радиочастотного нагрева состоит в том, что если поместить материал в переменное электрическое поле ( обычно имеющее частоту 13 56 или 27 12 МГц), то он начнет равномерно нагреваться по всему объему в результате обращения полярности молекул, вызываемого колебаниями электромагнитного поля. Это означает, что изделия можно нагревать одновременно и с поверхности, и в центре без всяких затруднений и задержек, которые являются неизбежными при обычном нагреве теплопередачей. Некоторые вещества не имеют, однако, соответствующей дипольной структуры, и на них не действует этот способ нагрева. Вода, например, чрезвычайно легко поглощает электромагнитную энергию, а большинство текстильных волокон удается нагреть лишь с очень большим трудом, и они поглощают гораздо меньше энергии из такого же самого радиочастотного поля. Это селективное восприятие оказывается весьма полезным, когда радиочастоту применяют для сушки тканей. В общей массе текстильных волокон более влажные участки нагреваются сильнее, и количество поглощаемой электромагнитной энергии будет зависеть от содержания влаги, так что участки, которые не содержат несвязанную воду, практически не будут поглощать энергию. Следовательно, ткань перестанет высыхать, едва лишь будет достигнут уровень кондиционной влажности. [11]
Путь 3 должен приводигь к низким выходам, тщ реактив Гриньяра реагируег преимущественно с карбонильной При реализации пути 4 альдегид прежде всего надо превратить ацеталь, гак как атом водорода альдегидной группы недостач кислый для удаления его в виде прогона при действии ( обращение полярности, с. [12]
Кислотная диссоциация гидридных комплексов переходных металлов возможна лишь тогда, когда отрицательный заряд аниона ( сопряженного основания), образующегося при отрыве протона, может быть делокализован по нескольким сильным электроноакцепторным лигандам, в особенности СО-группам. Кроме того, обращению полярности связи М - Н может способствовать энергетический выигрыш сольватации протона в водных или спиртовых растворах. Пока мы рассмотрели лишь стадию актнаации водорода, а теперь проследим дальше каталитический цикл гидрирования на катализаторе Уилкннсона. [13]
Показано, что взаимодействие органогидридов элементов IVB группы с диалкильными производными металлов ПБ группы является реакцией электрофильного замещения. Такой характер реакции обусловлен обращением полярности связи элемент-водород в органогидридах под действием диалкилметалла. [14]
Численное исследование системы (4.75) показывает наличие стохастического режима типа странного аттрактора. Описанная модель дает качественное объяснение замечательному явлению - случайным обращениям полярности магнитного поля Земли. [15]
Страницы: 1 2