Cтраница 1
Почти полное обращение конфигурации в исходной и в конечной точках миграции наблюдается иногда и у ациклических соединений, например при сольволизе З - фенил-2 - бутилтозилата ( разд. [1]
Эта реакция сопровождается почти полным обращением конфигурации; только в случае Д5 - Зр-окснстероидов наблюдается сохранение конфигурации. Было найдено [ 31, что направление этой реакции зависит от температуры и растворителя и что фторирование сопровождается элиминированием и перегруппировками. [2]
В случае оптически активных ациклических окисей фосфинов реакция осуществляется с полным или почти полным обращением конфигурации. [3]
Показано, что в циклических соединениях, где вращение вокруг связи С-1-С-2 сильно затруднено, наблюдается почти полное обращение конфигурации; в значительной мере обращение конфигурации обнаруживается и в ациклических соединениях. [4]
Практически в условиях механизма Sjvl может иметь место любой результат, начиная от полной рацемизации и кончая почти полным обращением конфигурации, в зависимости от того, насколько быстро после ионизации наступает нуклеофиль-ная атака. Наиболее часто рацемизация сопровождается некоторым обращением конфигурации, причем соотношение между ними для данного субстрата очень сильно зависит от условий проведения реакции. В тех случаях, когда растворитель может играть роль нуклеофила ( например, при использовании водных растворов), из-за очень высокой относительной концентрации молекул растворителя быстрая атака более вероятна, чем тогда, когда нуклеофильный реагент приходится специально до-б. В результате обращение конфигурации в первом случае проявляется в более сильной степени. Особенно эффективным в этом смысле является растворитель, обладающий высокой сольватирующей способностью, такой как, например, вода, поскольку такой растворитель значительно быстрее создает вокруг карбониевого иона сольватное окружение. [5]
Практически, в условиях механизма Sjvl может иметь место любой результат, начиная от полной рацемизации и кончая почти полным обращением конфигурации, в зависимости от того, насколько быстро после ионизации наступает нуклеофиль-ная атака. Наиболее часто рацемизация сопровождается некоторым обращением конфигурации, причем соотношение между ними для данного субстрата очень сильно зависит от условий проведения реакции. В тех случаях, когда растворитель может играть роль нуклеофила ( например, при использовании водных растворов), из-за очень высокой относительной концентрации молекул растворителя быстрая атака более вероятна, чем тогда, когда нуклеофильный реагент приходится специально до-б. В результате обращение конфигурации в первом случае проявляется в более сильной степени. Особенно эффективным в этом смысле является растворитель, обладающий высокой сольватирующей способностью, такой как, например, вода, поскольку такой растворитель значительно быстрее создает вокруг карбониевого иона сольватное окружение. [6]
Эта реакция представляет особый интерес, поскольку с ее помощью можно получать различные сте-реохимические результаты от полного сохранения до почти полного обращения конфигурации. [7]
Использование в данной реакции ( 3 - () - октанола-2 высокой оптической активности приводит к образованию ( R) - ( -) - октиламина-2, также обладающего высокой оптической активностью. Таким образом, реакция протекает с почти полным обращением конфигурации. [8]
Использование в данной реакции ( 3) - () - октанола-2 высокой оптической активности приводит к образованию ( R) - ( -) - октиламина-2, также обладающего высокой оптической активностью. Таким образом, реакция протекает с почти полным обращением конфигурации. [9]
Хотя в случае вторичных сульфонатов выходы не превышают 25 - 40 %, исходные вещества недороги п легко доступны. При этом, как и следовало ожидать для 5д 2-реакции, происходит почти полное обращение конфигурации. [10]
Наиболее удобный метод получения первичных и вторичных гидроперокскдов - это сольволиз алкилметансульфонатов ( 22) под действием щелочного пероксида водорода. Хотя в случае вторичных сульфонатов выходы не превышают 25 - 40 %, исходные вещества недороги и легко доступны. При этом, как и следовало ожидать для 5лг2 - реакции, происходит почти полное обращение конфигурации. [11]