Cтраница 1
Обрыв радикальной цепи и ее генерирование могут проходить двояко: либо в результате обратимой реакции рекомбинации, либо в результате реакции диспропорционирования. [1]
Обрыв радикальных цепей ионами Fe2 в водных системах впервые наблюдали Коллинс, Дейнтон и Мак Ноутон [79], как побочную реакцию при фотохимическом инициировании с Г е3 - Х - - комплексами в качестве сенсибилизаторов. [2]
Этот процесс является реакцией обрыва радикальной цепи, имеющей препаративное значение. [3]
Как и для других радикальных процессов, обрыв радикальной цепи возможен не только за счет приведенной выше рекомбинации радикалов, но также и в результате реакций переноса цепи и диспропорционирования ( гл. [4]
В процессах теломеризации преобладают продукты со сравнительно низкой молекулярной массой, соответсвующей низким значениям п 5 вследствие легкости обрыва радикальной цепи. [5]
Механизм действия других антиоксидантов изучен значительно меньше, однако известно, что ингибирующая активность в окислительных реакциях далеко не всегда связана с обрывом радикальных цепей. Серу - и фосфорсодержащие соединения, которые, как полагают, разрушают гидроперекиси или связывают в комплекс катализаторы окисления, часто используют в синергических смесях с фенолами или аминами. [6]
Этот тип реакции, очевидно, преобладает в индуцированном перекисью присоединении бензилового спирта к этилену, так как вместо ожидаемого продукта получается бенз-альдегид. Обрыв радикальных цепей в реакциях присоединения может также осуществляться взаимодействием с галогенидами металлов. [7]
Этот тип реакции, очевидно, преобладает в индуцированном перекисью присоединении 1 бензилового спирта к этилену, так как вместо ожидаемого продукта получается бснз-альдегид. Обрыв радикальных цепей в реакциях присоединения может также осуществляться взаимодействием с галогенидами металлов. [8]
Большинство исследований в этой области показало, что у стирола обрыв за счет соединения преобладает. Правда, две такие концевые группы могут также встретиться у одной полимерной молекулы, если обрыв радикальной цепи произойдет за счет первичного радикала инициатора, что приведет к цепям такой же длины, как и при диспро-порционировании. [9]
Большинство радикалов отличается высокой реакционноспо-собностью ( разд. Вероятность того, что два из них столкнутся и рекомбинируются в нерадикальное соединение, чрезвычайно мала. Реакции дис-пропорционирования или рекомбинации двух радикалов имеют в этом случае второстепенное значение и проявляются лишь как обрыв радикальной цепи ( ср. [10]