Cтраница 1
Обрыв окислительной цепи возможен при взаимодействии радикалов, когда образуется устойчивый димер или другое соединение. Имеются вещества, при встрече с молекулами которых перегаси переходят в неактивное состояние. При окислении отдельных групп углеводородов было установлено следующее. [1]
Обрыв окислительной цепи возможен при взаимодействии радикалов, когда образуется устойчивый димер или другое соединение. Имеются вещества, при встрече с молекулами которых перекиси переходят в неактивное состояние. [2]
И Окислительного действия присадки ( обрыва окислительных цепей) оказывается недостаточно. Поэтому присадки, весьма эффективные для масел белых и энергетических, не применимы для масел моторных. [3]
Кроме веществ, непосредственно влияющих на обрыв реакционных окислительных цепей и которые можно было бы назвать истинными ингибиторами окисления, к противоокислите-лям следует отнести и ряд соединений, механизм действия которых отличается от рассмотренного выше, но которые тоже снижают окисляемость масла. Например, все вещества, способные уменьшить активность металлических катализаторов окисления, могут рассматриваться как противоокислители. [4]
Кроме веществ, непосредственно влияющих на обрыв реакционных окислительных цепей, которые можно было бы назвать истинными ингибиторами окисления, к антиокислителям относят и такие продукты, механизм действия которых отличается от механизма действия, рассмотренного выше, но которые также снижают окисляе-мость масел. Например, вещества, способные уменьшить активность, металлических катализаторов окисления, можно рассматривать как антиокислители. [5]
Во многих случаях антиокислители одновременно действуют и в направлении обрыва окислительных цепей, и в направлении пассивирования катализатора, причем может преобладать как тот, так и другой механизмы. [6]
Расходование ингибитора в процессе термоокислительной деструкции полимеров связано не только с обрывами окислительной цепи, но и с рядом побочных процессов. [7]
Некоторые из этих соединений содержат активные водородные атомы и, по-видк-мому, способны участвовать в процессе обрыва окислительной цепи по обычной схеме с передачей водородных атомов к активным радикалам и превращением в малоактивные продукты. [8]
Этот сложный радикал реагирует с другим радикалом R02 ( или R) с образованием молекулярных продуктов, что ведет к обрыву окислительной цепи. [9]
Таким образом, результирующий эффект твердого ингибитора зависит от того, какой из процессов преобладает - ускорение окисления масла образующимися мылами или обрыв окислительных цепей, гидрирование непредельных соединений и нейтрализация образующихся кислот. При испытании базовых масел без присадок с добавлением антиоксидан-та образуется большое количество кислот, а следовательно, натриевых, литиевых и других мыл, поэтому преобладают процессы, ускоряющие окисление масла. [10]
В этих условиях старения ( низкая температура, кислородное голодание, наличие большой поверхности твердых изоляционных и конструкционных материалов, на которых происходит обрыв окислительных цепей и адсорбция активных продуктов окисления, очень большая продолжительность испытания - 10 - 15 лет и др.) отрицательное действие смолистых веществ и полициклических ароматических углеводородов сказывается наиболее остро: их способность ингибировать процесс окисления недостаточна, а склонность их вызывать образование осадка и ухудшать tg6 проявляется в значительной степени. [11]
Наличие в топливах веществ, способных реагировать с промежуточными продуктами окисления, разрушая их и образуя при этом неактивные вещества, ведет к обрыву окислительных цепей и замедляет процесс окисления. Вещества, способные замедлять процесс окисления, называются антиоксидантами, или ингибиторами окисления. Добавка таких веществ к топливам значительно повышает их химическую стабильность. [12]
Этот сложный радикал реагирует с другим радикалом ROO - ( или R -), образуя стабильные продукты, что ведет, таким образом, к обрыву окислительной цепи. [13]
Даже при тщательном диспергировании размер частиц сажи в среде полимера составляет 10 ммк или более; поэтому подвижность их чрезвычайно мала по сравнению с молекулами обычных антиоксидантов, которые мигрируют через менее упорядоченные области полимера. Обрыв свободно-радикальных окислительных цепей или распад перекисей, очевидно, происходит на поверхности этих частиц. Возможность миграции летучих компонентов из частиц сажи к центрам зарождающегося окисления исключается ( раздел III. В смеси, содержащей 3 % сажи, среднее расстояние между частицами размером 20 мм: ( при условии равномерного распределения) составляет более 50 ммк. В результате неизбежной агломерации это расстояние может увеличиться в несколько раз. Трудно представить, каким образом реакционноспособные радикалы могут перемещаться на такие расстояния с тем, чтобы погаснуть на поверхности частиц сажи. Для этого необходимо предположить, что в твердом полимере происходит перемещение неспаренных спинов либо вдоль молекул, либо между соседними молекулами. [14]
Эффективность действия сернистых соединений зависит от способности их реагировать с перекисями углеводородов и образовывать сульфоксиды. Таким путем происходят обрыв окислительных цепей и прекращение реакции автоокисления. [15]