Обрыв - реакционная цепь
Cтраница 3
Изучение обрыва реакционной цепи в анионной полимеризации метилметакрилата показало, что обрыв цепи может происходить за счет взаимодействия карбаниона с эфирными группами мономера и полимера по схеме. [31]
При обрыве реакционной цепи в результате диспро-порционирования из двух растущих макрорадикалов могут образоваться две мертвые полимерные цепи. [32]
Во-вторых, обрыв реакционных цепей может произойти или путем соединения или путем диспропорционирования полимерных радикалов. Опытные данные о типе полимерных радикалов и характере их взаимодействия будут рассмотрены позже. Здесь мы рассмотрим этот вопрос лишь в общем виде. Если полимерные монорадикалы реагируют друг с другом путем диспропорционирования, то при каждом акте взаимодействия обрываются две реакционные цепи и образуются две полимерные молекулы. [33]
Во-вторых, обрыв реакционных цепей может произойти или путем соединения или путем диспропорционирования полимерных радикалов. Опытные данные о типе полимерных радикалов и характере их взаимодействия будут рассмотрены позже. Здесь мы рассмотрим этот вопрос лишь в общем виде. Если полимерные монорадикалы реагируют друг с другом путем диспропорционирования, то при каждом акте взаимодействия обрываются две реакционные цепи и образуются две полимерные молекулы. [34]
Во-вторых, обрыв реакционных цепей может произойти или путем соединения или путем диспропорционирова-ния полимерных радикалов. Опытные данные о типе полимерных радикалов и характере их взаимодействия будут рассмотрены позже. Здесь мы рассмотрим этот вопрос лишь в общем виде. Если полимерные монорадикалы реагируют друг с другом путем диспропорционирования, то при каждом акте взаимодействия обрываются две реакционные цепи и образуются две полимерные молекулы. [35]
Изучение механизма обрыва реакционных цепей при радикальной полимеризации хлористого винила с помощью инициаторов, меченных С14, показало, что количество концевых групп инициатора составляет в среднем 0 19 - 0 40 на одну полимерную молекулу. [36]
Это приводит к обрыву реакционной цепи и замедлению или полному прекращению реакции полимеризации. В этом случае вещество АВ является ингибитором процесса полимеризации. [37]
Такое самоторможение объясняется обрывом реакционных цепей некоторыми продуктами реакции. Изучение зависимости состава продуктов крекинга газообразных парафинов от температуры, давления и глубины превращения также позволяет сделать вывод о самотормозящемся характере распада и его радикально-цепном механизме. [38]
К веществам, вызывающим обрыв реакционной цепи, относится в первую очередь кислород, который часто содержится в хлоре, полученном электролизом. [39]
Прочие реакции приводят к обрыву реакционной цепи. [40]
Обе реакции приводят к обрыву реакционной цепи и к торможению полимеризации. Ингиби-рующее и замедляющее действие различных соединений основывается, таким образом, на реакциях передачи цепи, которые обусловливают обрыв растущей полимерной цепи. Активные ингибиторы ( например, хинон) приостанавливают процесс полимеризации до полного израсходования ингибитора. Поскольку между замедлением процесса и полным его торможением имеется лишь небольшое различие, оно нами не рассматривается. Ингибиторами процесса полимеризации являются хиноны, особенно n - бензохинон, фенолы, нитросоединения, и для некоторых мономеров соли меди. Необходимо также указать на большую роль молекулярного кислорода в реакциях передачи цепи и его тормозящее действие на процесс полимеризации. Ингибиторы применяются для стабилизации мономеров, что необходимо при транспортировке, а также для регулирования молекулярного веса полимера в процессе полимеризации. Роль посторонней молекулы может играть уже образовавшаяся макромолекула. Растущая цепь отрывает от макромолекулы атом водорода, тем самым прекращается рост цепи и одновременно возникает новый активный центр, вызывающий дальнейшую полимеризацию. [41]
Обе реакции приводят к обрыву реакционной цепи и к торможению полимеризации. Ингиби-рующее и замедляющее действие различных соединений основывается, таким образом, на реакциях передачи цепи, которые обусловливают обрыв растущей полимерной цепи. Активные ингибиторы ( например, хинон) приостанавливают процесс полимеризации до полного израсходования ингибитора. Поскольку между замедлением процесса и полным его торможением имеется лишь небольшое различие, оно нами не рассматривается. Ингибиторами процесса полимеризации являются хиноны, особенно л-бензохинон, фенолы, нитросоединения, и для некоторых мономеров соли меди. Необходимо также указать на большую роль молекулярного кислорода в реакциях передачи цепи и его тормозящее действие на процесс полимеризации. Ингибиторы применяются для стабилизации мономеров, что необходимо при транспортировке, а также для регулирования молекулярного веса полимера в процессе полимеризации. Роль посторонней молекулы может играть уже образовавшаяся макромолекула. Растущая цепь отрывает от макромолекулы атом водорода, тем самым прекращается рост цепи и одновременно возникает новый активный центр, вызывающий дальнейшую полимеризацию. [42]
 |
Зависимость выхода перекиси ( кривая 1 и альдегидов ( кривая 2 от времени контакта при 200. [43] |
Эти факты указывают, что обрыв реакционных цепей, как и при комнатной температуре, происходит по первому порядку в кинетической области. [44]
В отличие от радикальной полимеризации обрыв реакционной цепи протекает с отщеплением катализатора, который поэтому не расходуется на образование макромолекулы полимера. [45]
Страницы: 1 2 3 4