Cтраница 3
Если растворимость определена экспериментально в буферных растворах с известным рН, уравнение 52 / ( [ Н ]) ( рис. VI. Подобная серия опытов может быть использована для определения / С ( ТВ) о и Ка, если отсутствуют осложняющие обстоятельства. [31]
Значительно удобнее решения, содержащие ряды по полиномам Эр-мита, поскольку вычисление коэффициентов разложения изотермы в логарифмических координатах в ряд по этим полиномам практически сведется к простому графическому интегрированию, являющемуся весьма удобной и сравнительно простой операцией. Некоторым недостатком этих решений, так же как и других решений, является необходимость измерения изотермы вплоть до заполнений, приближающихся к единице. Помимо экспериментальных затруднений, которые при этом могут возникнуть, следует помнить, что вблизи насыщения мономолекулярного слоя, с одной стороны, обычно возникают побочные осложняющие обстоятельства, как капиллярная конденсация, а с другой стороны, при 6 sil вряд ли можно пренебрегать искажающим картину действием сил взаимодействия между адсорбированными молекулами. [32]
Наличие небольших систематических отклонений от экспоненциальной кривой не указывает, однако, на непригодность теории мишеней, если, конечно, не были специально приняты меры для исключения усложняющих явление факторов, способных исказить экспоненциальный характер кривой выживания. Так, если при облучении бактерий в суспензии образуются местные скопления, кривая выживания делается слегка сигмообразной, так как требуется несколько попаданий, каждое в отдельную молекулу, чтобы лишить такое скопление способности к дальнейшему размножению с образованием колоний. Если облучаемые организмы обладают различной устойчивостью к излучению, то более чувствительные будут убиты быстрее, чем более устойчивые, и кривая выживания, построенная в логарифмическом масштабе, будет несколько выпуклой. Если для распространения исследований в область почти полного уничтожения организмов применяемые в опыте дозы доводятся до очень высоких, это может привести к возникновению добавочных летальных факторов ( например, к образованию ядовитых продуктов распада среды), что также может обусловить отклонение кривой от экспоненты. Очень часто подобные осложняющие обстоятельства отсутствуют, но если они есть, то, естественно, ослабляют доказательства, основанные на форме кривой выживания и законности применения теории мишеней к исследуемому явлению. [33]
Взаимодействие между органическим реагентом и ионом металла можно условно разбить на две стадии. Первая - это сближение реагирующих частиц, точнее катиона металла и функционально-аналитической группы реагента. Вторая стадия, проявляющаяся на расстояниях, близких к длине химической связи, - это непосредственное взаимодействие катиона металла с отдельными донорными атомами, входящими в состав функционально-аналитической группировки. Это взаимодействие характеризуется электронным обменом и приводит к образованию продукта реакции. Здесь не рассматриваются осложняющие обстоятельства, которые сопровождают этот процесс: десольватация реагирующих частиц, образование циклов и другие. Необходимо обратить внимание на то, что, согласно приведенным выше соображениям, удаленные заместители разной природы лишь в незначительной степени изменяют электронное состояние атомов функционально-аналитической группировки реагента. Эти изменения поэтому не должны существенно отражаться на реакционной способности данной группировки по отношению к определяемому иону металла. Действительно, опыт показывает, что реакционная способность и избирательность действия реагентов-аналогов существенно не изменяется с изменением природы заместителей. [34]
Обмотка возбуждения добавочных полюсов обычно не занимает всю высоту их сердечников, и расположение на них дополнительной обмотки возбуждения для схемы автоматической подпитки не требует изменения размеров машины и практически всегда возможно. С целью уменьшения радиопомех часто применяют разделение обмоток возбуждения добавочных полюсов на две группы и включение их симметрично по обе стороны якоря. Это вызывает определенные трудности проведения наладки коммутации, так как при дополнительном питании лишь одной группы добавочных полюсов иногда заметно нарушается равномерность распределения тока нагрузки по параллельным ветвям обмотки якоря. Питание же обеих групп добавочных полюсов требует использования двух подпиточных агрегатов, что громоздко и не всегда доступно. Помимо-всего сказанного, при испытании машин с высоким напряжением якоря, которое в мощных современных машинах доходит до 1200 в, возникают серьезные трудности при осуществлении дополнительного питания добавочных полюсов по обычной схеме из-за того, что низковольтный подпиточный генератор, оказывается находящимся под высоким потенциалом относительно земли; это требует специальной его подготовки и принятия надежных мер по обеспечению безопасности обслуживающего персонала. Все эти осложняющие обстоятельства оказываются особенно трудно преодолимыми в условиях наладки коммутации мощных машин на месте установки. [35]
Помимо вводимого объема, важным параметром разделительной системы является также сопротивление капилляра. Эта характеристика была занесена в табл. 6 как отношение сопротивления данного капилляра к сопротивлению капилляра с внутренним диаметром 100 мкм. Из таблицы также видно, что сопротивление при уменьшении внутреннего диаметра от 100 мкм до 50 мкм падает до 25 % от первоначального значения. Это означает, что при идентичных экспериментальных условиях джоулево тепло уменьшается на четверть. Поскольку удваивается также отношение поверхности к объему, возникающее тепло будет легче отводиться. Вот почему для разделения выгодно использовать узкие капилляры. Однако имеются также и два осложняющих обстоятельства: во-первых, при этом уменьшается толщина слоя при УФ-детектировании в режиме реального времени и поэтому снижается чувствительность детектирования, во-вторых, возрастает время, необходимое для обновления разделительного буфера. [36]