Обсуждение - экспериментальный результат
Cтраница 2
После обсуждения экспериментальных результатов теория будет обобщена. [16]
Конверсия CF4 в C2F4 в дуге с графитовыми электродами, которую исследовали Баддур и Брон - ф ин ( 271, представляет целый класс синтезов фторуглеродных соединений, проводимых в термической плазме. Описание использованного дугового реактора и обсуждение экспериментальных результатов, полученных в работе [ 27J, приводятся ниже. [17]
Ниже мы рассмотрим решеточные и электронные возбуждения. Другие тины возбуждений будут рассмотрены при обсуждении экспериментальных результатов. [18]
Ниже мы рассмотрим решеточные и электронные возбуждения. Другие типы возбуждений будут рассмотрены при обсуждении экспериментальных результатов. [19]
Клаузиуса - Клапейрона существенно важно, чтобы адсорбируемое вещество в том интервале температур, где проводятся сравнения, находилось бы в одинаковых состояниях. Этот вопрос будет более подробно рассмотрен при обсуждении экспериментальных результатов. Имеются серьезные основания полагать, что при более строгом применении уравнения ( 5) сравнивать эти состояния необходимо при постоянной степени покрытия поверхности или постоянном поверхностном давлении адсорбированного газа. Однако в настоящее время интерпретация полученных таким образом данных слишком неопределенна. При вычислении теплот адсорбции желательно пока пользоваться классическим методом, но при истолковании результатов следует соблюдать осторожность. [20]
 |
Зависимость концентраций точечных и электронных дефектов от технологической переменной. [21] |
Характерным для таких диаграмм, снятых при Т const, является узкая область значений Pcd, при которых материал изменяет свой тип электропроводности; в этой области [ Vcd ] [ Cd, ], п-р и материал характеризуется очень высоким удельным сопротивлением. Анализ процессов, приводящих к установлению внутреннего равновесия между различными видами нейтральных и ионизированных дефектов, проводится по методике, описанной в гл. IV и используется при обсуждении экспериментальных результатов. [22]
Исчерпывающей теории возникновения турбулентности в различных типах гидродинамических течений в настоящее время еще не существует. Был выдвинут, однако, ряд возможных сценариев процесса хаотизации движения, основанных главным образом на компьютерном исследовании модельных систем дифференциальных уравнений, и частично подтвержденных реальными гидродинамическими экспериментами. Дальнейшее изложение в этом и следующем параграфах имеет своей целью лишь дать представление об этих идеях, не входя в обсуждение соответствующих компьютерных и экспериментальных результатов. [23]
Исчерпывающей теории возникновения турбулентности в различных типах гидродинамических течений в настоящее время еще не существует. Был выдвинут, однако, ряд возможных сценариев процесса хаотизации движения, основанных главным образом на компьютерном исследовании модельных систем дифференциальных уравнений, и частично подтвержденных реальными гидродинамическими экспериментами. Дальнейшее изложение в этом и следующем параграфах имеет своей целью лишь дать представление об этих идеях, не входя в обсуждение соответствующих компьютерных и экспериментальных результатов. [24]
В этой главе ставилась задача показать, какой свет могут пролить методы теории валентности на скорости реакций. Отмечалось, что эти методы не могут применяться для вычисления абсолютных скоростей реакций, в лучшем случае они могут только дать информацию о диаграммах потенциальной энергии. Тем не менее, как видно теперь, хотя и нельзя сделать точных предсказаний, приближенные методы, подобные методу Хюккеля, создают весьма полезную основу для обсуждения экспериментальных результатов. [25]
Это оправдано по следующим соображениям. Прежде всего, линейная теория является основой для изучения нелинейных явлений. Кроме того, с ее помощью удобно ввести ключевые понятия, которые будут нужны при любом подходе к проблеме, в частности, при обсуждении экспериментальных результатов. Наконец, при рассмотрении линейной задачи естественным образом вводятся необходимые обозначения. [26]
Это позволяет надеяться на обнаружение очень небольших изменений электронного распределения в молекулах при образовании комплекса. Однако, к сожалению, в наблюдаемые значения ККВ помимо валентных электронов на резонансном атоме вносят вклад и другие факторы, и поэтому ее изменения при комплексообразовании и роль этих факторов трудно предсказуемы. К последним относятся: 1) вклад остальных электронов молекулы, которые также испытывают влияние комплексообра-зования; 2) влияние соседних молекул; 3) влияние молекулярного движения, которое усредняет ККВ резонансного ядра. Все эти эффекты ограничивают точность оценки влияния комплексообразования на распределение валентных электронов. Столь сильные ограничения на применение спектроскопии ЯКР к изучению электронного распределения должны учитываться при обсуждении экспериментальных результатов. Вместе с тем спектроскопия ЯМР имеет еще другие возможности, связанные с влиянием температуры, давления и магнитного поля на ККВ, а также с влиянием температуры на время релаксации, и они с успехом используются при определенных обстоятельствах для изучения молекулярных комплексов. Со времени первого наблюдения ЯКР в комплексах [50] были проведены многие исследования и получены интересные результаты, достойные того, чтобы их проанализировать здесь. [27]
Как показал уже Артман на простой модели, объемные состояния в конечном кристалле имеют неодинаковую амплитуду соответствующих волновых функций у края кристалла. Электроны в поверхностных состояниях как раз и компенсируют эти отклонения от равномерного распределения заряда. Аналогичное положение имеет место при хемо-сорбции. Поэтому вопрос о связи поверхностного заряда с поверхностными состояниями является не простым. Несмотря на то, что этот вопрос не решен окончательно, возможно, что в обычных обсуждениях экспериментальных результатов недооценивается число поверхностных состояний. [28]
Прежде всего зададимся вопросом: обусловлены ли сдвиги частот ЯКР, наблюдаемые при переходе от чистых, незакомплексованных исходных веществ к комплексам, переносом заряда или другой причиной. Этот весьма важный вопрос следует внимательно рассматривать каждый раз, поскольку ответ на него зависит от нескольких факторов. При небольших переносах заряда создается ложное представление об их воспроизведении частотными сдвигами. Когда наблюдаемые сдвиги имеют большую величину ( один или несколько мегагерц), их уже нельзя считать обусловленными кристаллическими эффектами и можно с уверенностью приписывать электронным эффектам переноса заряда. Однако следует учитывать и другие вклады, как, например, изменение гибридизации. Изменение гибридизации, сопровождающее деформацию плоской молекулы А1Ме3 в пирамидальную [147], формально приводит к изменению ККВ на атоме алюминия, даже если не происходит изменения заселенности и ионного характера связывающих орбиталей; таким образом, сдвиг частоты ЯКР в данном случае должен определяться как переносом заряда, так и изменением гибридизации. Дальнейшее продвижение в обсуждении экспериментальных результатов может быть достигнуто, если в комплексе имеется несколько квадру-польных ядер, что позволяет проводить сопоставление сдвигов для каждого из них; часто весьма полезным оказываются и структурные данные, обычно полученные методом рентгеноструктурного анализа. [29]
Страницы: 1 2