Cтраница 4
Однако, прежде чем перейти к рассмотрению этого явления, по-видимому, следует сделать краткие выводы из рассмотренных примеров по зависимости между строением и скоростью нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора. Отметим, что излагаемый ниже материал также служит подтверждением важной роли РЪ - - сопряжения заместителей с тетраэдрическим атомом фосфора в переходном состоянии и потребует дополнительного обсуждения этого явления в конце данного раздела обзора. Здесь следует отметить лишь основное, что, по существу, значительная часть вышерассмотренных кинетических данных свидетельствует о необходимости учета рт. - - сопряжения гетероатома заместителей, связанных с атомом фосфора, с Зй-орбитами фосфора в переходном состоянии. Такое сопряжение и степень занятости Srf-орбит центрального атома фосфора в переходном состоянии являются важнейшими факторами, определяющими реакционную способность фосфорсодержащих соединений при фосфорилирова-нии нуклеофильных реагентов. [46]
В практической работе вторая задача решается раньше первой. Однако при изложении общей теории такой порядок не вполне удобен, так как электронная плотность является величиной, физический смысл которой вполне ясен, тогда как смысл и возможности межатомной функции требуют серьезного дополнительного обсуждения. Кроме того, все формулы в применении к электронной плотности имеют более общий вид, чем в применении к межатомной функции. [47]
Рассмотренные в предыдущих главах задачи о нахождении электромагнитного поля в замкнутых системах, таких, как волноводы или объемные резонаторы, характерны тем, что при их постановке задаются граничные условия для векторов поля на металлических стенках устройств, располагающихся на конечных расстояниях. Если же ставится задача о нахождении поля излучения системы сторонних токов, помещенных в свободное пространство, то вопрос о поведении поля в бесконечно удаленных точках не может быть разрешен очевидным образом и требует дополнительного обсуждения. [48]
Французский комитет-секретариат по этой группе составил второй проект, разосланный в марте 1953 г. на рассмотрение всем национальным комитетам. Некоторые из этих комитетов сделали предложения об изменениях; те изменения, которые имели обоснованный характер, были внесены в окончательный текст; те же, которые оказались слишком отклоняющимися от брюссельских решений, требовавшие дополнительных обсуждений, не были включены во 2 - е издание, но будут учтены для последующих изданий. [49]