Объем - дырка
Cтраница 2
Начиная с некоторой температуры, величина vm ( y) остается близкой к постоянной, этот интервал соответствует приблизительному равенству между объемом ушедших молекул и остающихся после них дырок. Дальнейший рост величины wm ( Y l) соответствует увеличению объема дырок до размеров, превышающих объемы молекулы. [16]
 |
Распределение координатных осей в элементарном объеме. [17] |
Помимо дырок, приходящих и уходящих из элементарного объема, нужно учесть дырки, обусловленные генерацией и рекомбинацией носителей заряда в объеме. Очевидно, что в случае равновесного состояния количество возникающих в объеме дырок благодаря генерации равно количеству исчезающих вследствие рекомбинации. [18]
 |
Расположение координатных осей в элементарном объеме. [19] |
Помимо дырок, приходящих и уходящих из элементарного объема, в этом объеме имеют место генерация и рекомбинация носителей заряда. Очевидно, что в случае равновесного состояния количество возникающих в объеме дырок благодаря генерации равно количеству исчезающих вследствие рекомбинации. [20]
Так, Липатов и Привалко использовали эту теорию для описания процес са стекловандя полиуретанов, предполагая что значение объема дырки является косвенной характеристикой гибкости полимерной цепи. [21]
Перескок происходит в момент, когда запас тепловой энергии у молекулы больше, чем энергия взаимодействия с соседними мотекулами. Это первое условие течения Вторым условием является наличие флуктуационного ( физического) свободного объема, который определяет наличие так называемой дырки, куда может перескочить молекула ( рис. 4 9, о) Объем дырки обычно близок к собственному объему молекулы. [22]
Опираясь на дырочную теорию жидкости Френкеля [260], он принял, что свободный объем в полимере, как и в жидкостях, состоит из двух частей: объема, который занимают частицы вещества в результате тепловых колебаний, и объема дырок. Схематически это изображено на рис. III.7. При понижении температуры уменьшается как число дырок, так и объем, занятый колеблющимися частицами. Дальнейшее понижение температуры может привести к кристаллизации или переохлаждению. При этом происходит замораживание определенной степени упорядоченности и соответствующего ей количества дырок. [23]
 |
Объемы спинового зонда ( V и активационные объемы их вращения ( Д & в полимерах ( при 20 С. [24] |
В жидкости флуктуационный свободный объем, необходимый для вращения, создается перемещением соседней молекулы на небольшое расстояние. В полимерах невозможно перемещение одного звена - в тепловом движении участвуют также соседние звенья макромолекулы. Этим объясняется тот факт, что объем флуктуационных дырок в полимерах больше, чем в жидкости. [25]
Из данных предыдущего раздела вытекает, что дырочная модель удовлетворительно описывает как обратимые, так и необратимые свойства 1 - 1-валентных расплавленных солей. Менее вероятна также ячеечная модель, в которой полости в жидкости рассматриваются как дефекты Шоттки, так как она сильно расходится с опытом при вычислении энергии активации самодиффузии. Дырочная модель Фюрта подтверждается тем, что вытекающая из нее зависимость между свободным объемом ячеек Vf и объемом дырок Vj - V / - - kVH [4] со гласуется с опытом для расплавленных солей щелочных металлов. [26]
 |
Зависимость lg ctf от разности температур измерения и стеклования для сшитого полимера. [27] |
В этом случае значения свободного объема совпадают с универсальными значениями. Однако, как видно из табл. III.3, значения доли свободного объема, вычисленные из экспериментально определенных зависимостей lgar f ( T - Гс), хотя и постоянны для всех исследованных систем, существенно больше универсального значения. Для этой группы времен релаксации и был экспериментально установлен факт одинаковой температурной зависимости lgar. Величина fc при этом связывается с объемом дырок, необходимых для перескоков относительно небольших структурных единиц. [28]
Было найдено, что электрод, в непосредственной близости от которого генерируются дырки, инжектирует электроны в пленку. Это обусловливает следующие эффекты. Наблюдается импульс движения генерированных дырок без приложения внешнего тянущего поля благодаря полю пространственного заряда инжектированных электронов. Из-за образования пространственного заряда генерированные электроны не выходят в объем образца и сигнал от их движения отсутствует. При расширении слоя генерации увеличивается доля вышедших в объем дырок, так как концентрация электронов уменьшается по мере удаления от электрода. Темновые вольт-амперные характеристики имеют вид, типичный для выпрямляющего контакта. Все приведенное выше указывает на повышенную концентрацию электронов в приэлектродном слое. Рекомбинация дырок с электронами, имеющими повышенную концентрацию, конкурирует с выходом дырок в объем кристалла, чем и объясняется увеличение числа вышедших дырок по линейному закону при возрастании электрического поля. При небольших напряженностях тянущего поля дырки за время прохода к коллекторному электроду успевают попасть в ловушки. [29]
Для процессов трения полимеров существенное значение имеет тепловое движение макромолекул или их частей. Рассмотрим особенности теплового движения в полимерах, которые имеют сходство с тепловым движением в жидкостях. В твердых телах и жидкостях в результате теплового движения частиц происходит постоянное перераспределение их кинетических энергий. Каждая частица ( атом или молекула) имеет возможность время от времени приобрести достаточно большую кинетическую энергию и преодолеть потенциальный барьер, разделяющий два соседних положения. Частица обычно находится в местах, соответствующих минимуму потенциальной энергии, и совершает колебания около положения равновесия. В результате таких перемещений в кристаллических телах образуются так называемые вакансии или дырки ( свободные узлы кристаллической решетки) и дислоцированные атомы, расположенные в междоузлиях. В жидкостях такие дырки представляют собой неопределенного размера и формы микропустоты между молекулами. Время жизни дырок невелико, а число их значительно больше, чем в кристаллах. Свободный объем в жидкостях главным образом состоит из суммы объемов дырок, которые постоянно исчезают в одних местах и возникают в других. Существование свободного объема в жидкостях обеспечивает большую подвижность частиц. Длительность пребывания молекулы во временном положении равновесия, время оседлой жизни, является средней статистической величиной и зависит от температуры. [30]
Страницы: 1 2