Cтраница 2
Диэлектрическая постоянная растворителя должна при этом уменьшаться, так как некоторые из его молекул окажутся ориентированными вокруг ионов и сделаются пассивными по отношению к внешнему полю. Диэлектрическая постоянная раствора поэтому ниже, чем исходного растворителя. Наименьшее значение диэлектрической постоянной должно наблюдаться в непосредственной близости от иона. В соответствии с этим Уэбб подставляет в формулу Борна для каждого радиуса отвечающее ему значение диэлектрической постоянной DT, которое всегда меньше, чем диэлектрическая постоянная чистого растворителя. Второй эффект, принятый во внимание Уэббом, связан с явлением электрострикции. В результате сжатия, наблюдающегося при растворении, объем раствора становится меньшим, чем сумма объемов чистого растворителя и растворенного вещества. На процесс сжатия затрачивается некоторое количество энергии. Учет обоих эффектов приводит к тому, что энергия и теплота гидратации, вычисленные по формуле Борна - Уэбба, уменьшаются и приближаются к опытным величинам. Однако в теории Уэбба растворитель, по-прежнему, рассматривается как непрерывная среда и не учитывается ни строение его молекул, ни структура жидкости. [16]