Анализ - ширина - линия
Cтраница 1
Анализ ширин линий в спектрах азотокисных радикалов с пяти-членными циклами показывает, что, как и для радикалов с шести-членными циклами, основной вклад в ширину линии вносит ди-польное взаимодействие. [1]
 |
Спектры ЭПР атома водорода ( а и макрорадикала полиформальдегида - О-СН-О - ( б.| Спектры ЭПР срединного - СН2 - СН-СН2 - ( а и концеиого - СН2СН2 ( б макрорадикалов полиэтилена. [2] |
Анализ ширины линий в спектрах радикалов в кристаллических и стеклообразных полимерах используется для определения частот молекулярных и сегментальных движений. По сужению линий в спектрах макрорадикалов найдены температурные области фазовых переходов, области размораживания движения боковых групп и сегментальных движений в полимерах и частоты этих движений. [3]
Анализ ширин линий ЭПР Г ( 5 Гс при комнатной температуре) и величин электронного g - фактора ( ge 2 002) указывает, что в большинстве комплексов порфириновых иодидов ( М ( р) 1) носители заряда возникают при окислении лигандов. Металл действует здесь как внутренний заместитель, который изменяет электронные свойства кольца. Причем величина Г возрастает с возрастанием СВЧ-частоты в противоположность независимой от частоты величине Г в Ni ( Pc) I и Ттр - TCNQ. Данный эффект указывает на то, что окисление охватывает как тг-электроны лиганда, так и rf - электроны металла. Однако носители не делокализованы на орбиталях, включающих и металл и лиганд, а совершают прыжки от лиганда к металлу. Способность носителей заряда перескакивать от металла к лиганду должна зависеть от степени переноса электронной плотности от металла к лиганду. Как показали Коч и Гюртлер [145], имеются явные свидетельства такого переноса электронной плотности с Зс. [4]
Анализ ширины линий ЭПР показал, что в той же области температур, где происходит переход ДФПГ в антиферромагнитное состояние, линия поглощения сильно уширяется. [5]
 |
Спектры ЭПР атома водорода ( а и макрорадикала полиформальдегида - О-СН-О - ( б.| Спектры ЭПР срединного - СН2 - СН-СН2 - ( а и концеиого - СН2СН2 ( б макрорадикалов полиэтилена. [6] |
Анализ ширины линий спектра такой частицы ( спиновой метки) дает возможность изучать вращательные и трансляционные движения спин-меченых макромолекул и их сегментов в блоке и р-рах. Этот метод перспективен для исследования конформационной динамики макромолекул. [7]
Анализ ширин линий ЯМР радикальных комплексов показывает, что основной вклад в уширение создает дипольное электрон-ядерное взаимодействие. Вклад контактного взаимодействия составляет лишь 20 % даже для гидроксильных протонов со сравнительно большой константой СТВ; для других протонов контактный вклад еще меньше. Этот результат существен для динамической поляризации ядер в парамагнитных растворах радикалов. Его полезно иметь в виду при поисках и при подборе молекулярных систем, в которых необходимо получить динамическую поляризацию ядер заданного значения и знака. [8]
 |
Спектр ЭПР три-п-метокситрифенилметильного радикала, обогащенного С ( 61 %, в толуоле при разных температурах. [9] |
Большой интерес представляет анализ ширин линий в спектрах хлорсодержащих радикалов. [10]
Таким образом, анализ ширин линий ЭПР стабильных радикалов позволяет получать информацию об интенсивности их вращательных и поступательных движений. В свою очередь вращательная и поступательная подвижность радикала зависит от интенсивности молекулярных движений той среды, в которой он находится, поэтому стабильный радикал является зондом на интенсивность молекулярных движений матрицы. [11]
 |
Спектр ЭПР три-п-метокситрифенилметильного радикала, обогащенного С ( 61 %, в толуоле при разных температурах. [12] |
Аналогичным образом из анализа ширин линий показано, что в n - фторфенилдифенилметильном радикале знак спиновой плотности на р-орбиталях фтора совпадает с знаком aF; этот факт свидетельствует о том, что происходит делокализация неспаренного электрона по атомным орбиталям фтора ( см. гл. [13]
 |
Константы СТВ ( в э с 14N в ДФПГ в различных растворителях. [14] |
Выполненный в работе [16] анализ ширин линий спектра ЭПР дифенилпикрилгидразила показал, что, как и следовало ожидать, а. Используя спиновые плотности, полученные из квантовохимических расчетов ( рис. VII. [15]
Страницы: 1 2