Cтраница 1
Объем удерживания вещества, Ук - объем 1 юдвижной фазы, затрачиваемой на элюированис пробы вещества. Объем удерживания определяют между точкой ввода пробы и точкой, при которой ре-шсгрируется максимум сигнала детектора. [1]
Известно, что объем удерживания вещества экспоненциально уменьшается с ростом температуры и, кроме того, он зависит от объема жидкой фазы и скорости потока газа-носителя, поэтому понизить исходную температуру колонки можно путем уменьшения объема неподвижной жидкой фазы и увеличения скорости потока газа-носителя. [2]
Таким образом, объем удерживания вещества оказывается пропорциональным его коэффициенту распределения и количеству жидкой фазы в колонке. [3]
Эти уравнения связывают ширину пика у основания и объемы удерживания вещества с количеством пробы и степенью ее разбавления газом-носителем в момент ввода в колонку. [4]
Из последнего выражения видно, что снижение эффективности с ростом объема пробы зависит не только от последнего, но и от объема удерживания вещества: чем больше объем удерживания вещества, тем влияние объема пробы сказывается слабее. [5]
Из последнего выражения видно, что снижение эффективности с ростом объема пробы зависит не только от последнего, но и от объема удерживания вещества: чем больше объем удерживания вещества, тем влияние объема пробы сказывается слабее. [6]
Одно из условий полного удерживания ( например, компонента Д) определяется в первом приближении объемом анализируемого газа: У Уя ( 1 - 2 - / N), где VR - объем удерживания вещества Д в системе, a N - число теоретических тарелок в колонке. Другими словами, передний фронт концентрируемого компонента должен полностью оставаться в колонке. Самое большое преимущество динамически связанных систем состоит в том, что, если вышеуказанное условие выполняется, достаточно знать только температуру системы концентрирования, а объем газа, проходящего через колонку, фиксировать не требуется. [7]
Разделение в газо-жидкостной распределительной хроматографии основано на различии растворимости разделяемых веществ в неподвижном растворителе в хроматографической колонке, или, более точно, на различии коэффициентов их распределения между неподвижной жидкой фазой ( НЖФ), служащей растворителем, и подвижной газовой фазой ( ПГФ), служащей газом-носителем. Чем больше коэффициент распределения, тем больше объем удерживания вещества и тем дольше оно задерживается: в колонке. Коэффициент распределения К равен частному от деления концентрации компонента в НЖФ на концентрацию компонента в ПГФ. Величина К является термодинамической константой равновесия в процессе распределения растворяющегося вещества между НЖФ и ПГФ, подобно тому, как коэффициент адсорбции Г в адсорбционной хроматографии является термодинамической константой в процессе распределения адсорбирующегося вещества между твердой неподвижной фазой - адсорбентом и ПГФ - газом-носителем. [8]
Так как значение у вычисляют по Vg, необходимо точно знать массу жидкой фазы в колонке. Затруднения возникают тогда, когда жидкая фаза заметно улетучивается. Квантес и Рейндерс ( 1958) определяли в этом случае массу жидкой фазы в насадочной колонке при помощи измерения объема удерживания вещества, коэффициент распределения которого точно известен. [9]
Так как значение у вычисляют по Fg, необходимо точно знать массу жидкой фазы в колонке. Затруднения возникают тогда, когда жидкая фаза заметно улетучивается. Квантес и Рейндерс ( 1958) определяли в этом случае массу жидкой фазы в насадочной колонке при помощи измерения объема удерживания вещества, коэффициент распределения которого точно известен. [10]
Величины хроматографического удерживания тесно связаны с изменением геометрической структуры и химии поверхности модифицированных сорбентов. Существенное значение имеет полярность жидкой фазы. Показано [29, 64-69], что при модифицировании полимерных сорбентов на основе сополимеров стирола и дивинилбензола неполярными жидкими фазами ( скваланом) наблюдается уменьшение удерживаемых объемов VR молекул всех классов, обусловленное соответствующим уменьшением удельной поверхности сорбентов. При модифицировании указанных полимерных сорбентов полярными жидкими фазами ( полиэтилен-гликолем, диглицерином, цианэтилированным пентаэри-тритом) наблюдается уменьшение VR для молекул углеводородов. Для полярных молекул некоторое уменьшение VR при нанесении 0 5 - 5 % ( в некоторых случаях 10 %) полярной неподвижной жидкой фазы сменяется увеличением VR при нанесении 10 - 40 % полярной неподвижной жидкой фазы. Это увеличение VR зависит от полярности фазы и от особенностей электронной структуры молекул сорбатов. Оно наиболее значительно, в частности, для молекул воды, органических кислот, спиртов, нитрилов, аминов. Различие в изменении объемов удерживания веществ приводит в ряде случаев к изменению порядка их элюиро-вания. [11]