Исключенный объем
Cтраница 1
Исключенный объем - пространство, в пределах которого данная макромолекула не допускает присутствия других молекул. [1]
Исключенный объем является результатом фактического отталкивания между полимерными молекулами, обусловленного пространственными соображениями. Каждая молекула в очень разбавленном растворе в хорошем растворителе будет стремиться исключить из объема, который она занимает, все другие молекулы. [2]
Исключенный объем - это объем, из которого данная полимерная молекула эффективно исключает все другие молекулы. Исключенный объем является результатом фактического отталкивания между полимерными молекулами, обусловленного пространственными соображениями. Каждая молекула в очень разбавленном растворе в хорошем растворителе будет стремиться исключить из объема, который она занимает, все другие молекулы. [3]
Вычислим сначала исключенный объем Pj ( y) для двух дисков, плоскости которых составляют угол у. Выберем оси х, у, z так, что первый диск расположен в начале координат в плоскости ( ху) ( фиг. [4]
Эффекты исключенного объема, проявляющиеся на коротких расстояниях, могут быть объяснены с помощью блужданий конечного порядка. Такое блуждание порядка т определяется как не имеющее периода из т последовательных шагов, проходящих через любую точку решетки дважды. [5]
Расчет исключенного объема в случае, когда молекулы растворенного вещества представляют собой жесткие стержни, является значительно более сложной проблемой. Эта проблема была разрешена независимо Циммом15, Онзагером16 и Шульцем17 следующим образом. Два стержня, центры которых находятся на расстоянии L и более, совершенно независимы друг от друга и могут занимать любые положения. Однако если расстояние между центрами стержней меньше L, то некоторые ориентации их не смогут реализоваться, поскольку в одной и той же точке пространства не могут одновременно находиться части обоих стержней. [6]
Понятие исключенного объема играет важную роль при рассмотрении свойств реальных растворов полимеров. Исключенный объем сегмента 3 определяет величину второго вириального коэффициента А2, величину разбухания клубка в хороших растворителях, а следовательно, существенно сказывается на гидродинамических свойствах и концентрационной зависимости многих свойств разбавленных растворов полимеров. Это приводит к усложнению интерпретации данных при определении структурных параметров линейных молекул и к значительным экспериментальным трудностям. [7]
 |
Влияние циклов на дефектность сетчатого полимера. [8] |
Учет исключенного объема цепей [56-59] несколько меняет вид зависимости, но принципиальный вывод о значительном падении вероятности существования цикла с длиной остается в силе. [9]
Такая особенность исключенного объема требует введения модификаций в простейшие модели полимеров и приводит к качественным изменениям прогнозируемых свойств. Существует также большое число, по-видимому, различных химических проблем, для которых идеи исключенного объема играют важную роль; этот аспект кратко обсуждается в разд. [10]
Однако зависимость исключенного объема от термодинамических параметров, определяющих J, значительно более сильная, чем от функции & - ( Jt. [11]
Однако зависимость исключенного объема от термодинамических параметров, определяющих J, значительно более сильная, чем от функции й - ( / с 3), так как, в соответствии с (1.112), / при ухудшении растворителя убывает быстрее, чем растет ( / l3), и Т о уменьшается. [12]
В теории исключенного объема цепных макромолекул важную роль играет параметр z, который пропорционален исключенному объему макромолекулы рм и обратно пропорционален геометрическому объему макромолекулы. Его величина характеризует как исключенный объем сегмента, так и число соударений между сегментами в единице объема макромолекулы. [13]
Представление об исключенном объеме приложимо к ужо готовому весьма разбавл. Грубо говоря, объем, занятый одним клубком, недоступен для др. клубков, хотя собств. Осмотическое давление, Осмос) и тем, следовательно, больше оказывается исключенный объем. [15]
Страницы: 1 2 3 4