Cтраница 2
В этом исследовании было найдено, что в этиловом спирте ( а также в ацетоне) объемный эффект активации при различных давлениях изменяется линейно с мольным объемом растворителя. Отсюда напрашивался вывод ( который, однако, не был сформулирован в цитированной работе [14]), что исходные вещества ( пиридин и йодистый этил), активированный комплекс и растворитель сжимаются под давлением, следуя аналогичным или, во всяком случае, близким закономерностям. [16]
В системах рассматриваемого типа при значениях давлений, достаточно удаленных от критического, парциальным мольным объемом растворителя в жидкой фазе можно пренебречь, поскольку он во много раз меньше мольного объема растворителя в паре. [17]
Для неводных сйесей, содержащих полярные молекулы, метод остается неизменным, за исключением того, что в таком случае q является отношением мольною объема растворенного вещества к мольному объему растворителя. [18]
С - концентрация ассоциата; R - газовая постоянная; Т - абсолютная температура, С; М - молекулярная масса; v - парциальный удельный объем ассоциата; Vi - мольный объем растворителя; q - параметр Хаггинса и Флори. [19]
Гильдебранда ( 5), являющийся функцией энергии когезии: S VE / V, где Е - молярная энергия когезии, оцениваемая для растворителя по энергии испарения; V - мольный объем растворителя. Параметр растворимости 8 растворителя должен быть близок к параметру растворимости полимера, но последнюю величину рассчитать точно довольно трудно. Второй характеристикой служит способность растворителя к образованию водородных связей ( Дц), которую определяют с помощью ИК-спектроскопии. [20]
С - концентрация ассоциата; К - газовая постоянная; Т - абсолютная температура, С; М - молекулярная масса; V - парциальный удельный объем ассоциата; VI - мольный объем растворителя; р - параметр Хаггинса и Флори. [21]
Таким образом, парциальный мольный объем растворителя, изменяясь вдоль критической кривой, обладает в критической точке чистого растворителя следующей особенностью: предельное значение парциального мольного объема растворителя не равно численному значению мольного объема растворителя. [22]
Так как из уравнения ( VII6) следует, что при данном давлении во всех идеальных растворах Nf будет одинаковой, то растворимость, отнесенная к единице объема раствора, будет тем больше, чем меньше мольный объем растворителя. [23]
Так как из уравнения ( VII, 6) следует, что при данном давлении во всех идеальных растворах N будет одинаковой, то растворимость, отнесенная к единице объема раствора, будет тем больше, чем меньше мольный объем растворителя. [24]
Так как из уравнения ( VII, 6) следует, что при данном давлении во всех идеальных растворах Nf будет одинаковой, то растворимость, отнесенная к единице объема раствора, будет тем больше, чем меньше мольный объем растворителя. [25]
Таким образом, приведенные выще экспериментальные данные свидетельствуют о том, что константа Мартина, отражающая интенсивность возрастания вязкости по мере увеличения концентрации полимера в растворе, зависит от следующих величин: разности параметров растворимости полимера и растворителя и мольного объема растворителя ( оба эти фактора суммируются величиной x) t скелетной жесткости цепи ( й / тф0 5 и плотности когезионной энергии полимера ба. [26]
ДЯ - энтальпия активации собственно химического акта; ДЯАвв - мольная теплота образования контакта А - В из контактов А - S и В - S ( S - растворитель); п - координационное число квазирешетки жидкости; о - мольный объем растворителя. [27]
В этих уравнениях A / / vap - разность теплот испарения реагентов и комплекса X в точках кипения; а - число молекул реагентов, образующих комплекс; AS0 - энтропия испарения, равная A / ZvapMs; Ть - температура кипения; Vg - мольный объем растворителя в газовом состоянии; V ь - свободный объем. [28]
![]() |
Критические температуры смешения для различных полйолефинов. [29] |
Следует отметить, что поскольку твмпература осаждения зависит от некоторого среднего молекулярного веса, величина которого больше Mw и меньше Мп i Кригбаум с сотрудниками оценивали Я по формуле Х - МЦ / У / Т 1, где V - парциальный удельный объем полимера и Vi - мольный объем растворителя. Подстановку величины V вместо обычно используемого удельного объема v следует считать более правильной. [30]