Парциальный молярный объем - компонент
Cтраница 2
При температурах, достаточно удаленных от критической, изменение объема при испарении смеси F12 во много раз превосходит парциальные молярные объемы компонентов в жидкой фазе. [16]
 |
Влияние температуры на равновесный состав обеих жидких фаз системы бутен-1 - вода в области их совместного существования ( из [ 47J. [17] |
Где f летучесть данного чистого компонента при Тир; х - молярная доля данного мало растворимого компонента; v - парциальный молярный объем компонента в растворе; К - эмпирическая константа; R - универсальная газовая постоянная; Т - абсолютная температура; pk - какое-либо фиксированное низкое давление, которое меньше давления совместного существования трех фаз - р - какое-либо высокое давление. [18]
Смешение жидкого кремния с железом, как сообщается в [23, 25, 96], сопровождается заметной компрессией, которая невелика при образовании разбавленных растворов и резко возрастает с увеличением содержания кремния. В [25] на кривых парциальных молярных объемов компонентов системы Fe - Si обнаружены максимумы и минимумы. В работе [30] не подтверждено наличие максимума и минимума парциальных молярных объемов компонентов. [19]
Парциальные молярные величины могут быть определены графическим методом. Например, для определения парциального молярного объема компонента раствора наносят на график общий объ ем системы в зависимости от числа молей этого компонента, полагая молярные числа всех других компонентов постоянными; наклон кривой дает парциальный молярный объ ем компонента при выбранной концентрации ( см. гл. [20]
Однако в некоторых случаях принятие определенных допущений позволяет упростить расчет констант равновесия. Тан, если допустить, что парциальные молярные объемы компонента и в паровой и в жидкой фазах равны его молярному объему в чистом виде при р и Т раствора, то это будет означать, что пар и жидкость являются идеальными растворами. [21]
Однако в некоторых случаях принятие определенных допущений позволяет упростить расчет констант равновесия. Так, если допустить, что парциальные молярные объемы компонента и в паровой и в жидкой фазах равны его молярному объему в чистом виде при р ж Т раствора, то это будет означать, что пар и жидкость являются идеальными растворами. [22]
 |
Зависимость коэффициента [ IMAGE ] Зависимость от давления мо-летучести ( метана от давления лярного объема ( линии / чистого. [23] |
Зависимость летучести компонента смеси от давления определяется аналогично ( 1 88) заменой fi ( 0) на ft и У ( ( О на VL Однако влияние давления на летучесть компонента смеси может иметь особенности, нехарактерные для чистых компонентов. Эти особенности обусловлены отличием молярного объема чистого компонента от парциального молярного объема компонента смеси. [24]
Как показано в работах [50, 56], существеннейшее различие уравнений ( 58) [66] и ( 59) [46] связано с выбором стандартного состояния и дальнейших посылок. В работе [66] в качестве стандартного принят идеальный раствор, парциальные молярные объемы компонентов которого от состава не зависят, а в работе [46] за стандартный принят бесконечно разбавленный реальный раствор. [25]
Процессы растворения газов в воде, воды в газах и неводных жидкостях сопровождаются изменением объемов. Термодинамические методы предсказания растворимости используют величины, называемые парциальными молярными объемами компонентов в растворах. [26]
Смешение жидкого кремния с железом, как сообщается в [23, 25, 96], сопровождается заметной компрессией, которая невелика при образовании разбавленных растворов и резко возрастает с увеличением содержания кремния. В [25] на кривых парциальных молярных объемов компонентов системы Fe - Si обнаружены максимумы и минимумы. В работе [30] не подтверждено наличие максимума и минимума парциальных молярных объемов компонентов. [27]
Выражения ( IV-38) и ( IV-39) применимы и к системам, состоящим из конденсированных фаз. Для таких систем они выражают изменение состава фаз, отвечающего экстремальным значениям температуры и давления, с изменением последних. Для систем с конденсированными фазами тепловой и объемный члены в выражениях ( IV-38) и ( IV-39) сравнимы по величине и поэтому априори ни одним из них нельзя пренебречь. При выполнении условия ( IV-60) характер влияния температуры и давления на состав смеси, отвечающий экстремальным значениям последних, определяется тепловыми факторами - парциальными молярными теплотами фазового перехода компонентов. При несоблюдении неравенства ( IV-60) характер влияния температуры на состав смеси в экстремальной точке определяется объемными факторами - изменениями парциальных молярных объемов компонентов при фазовом переходе - или совместным влиянием обоих факторов. [28]
Страницы: 1 2