Cтраница 1
Чистые объемы удерживания, полученные на колонках с различным перепадом давления и мертвым объемом, можно сравнивать друг с другом, так как в расчетную формулу внесены соответствующие поправки. [1]
Скорректированный чистый объем удерживания при 25 С для очень малой пробы растворенного вещества составляет 10 00 мл / г стационарной фазы. [2]
![]() |
Хроматограммы разделения полярных и неполярных соединений, полученные на колонке, заполненной стерхамолом с 10 65 % сквалана немодифицированным ( а и модифицированным 0 25 % ( б. [3] |
Рассмотрим изменение Vs ( части общего чистого объема удерживания, обусловленного адсорбцией на поверхности твердого носителя) в зависимости от концентрации модификатора. Предположим, что поверхность твердого носителя состоит из двух частей: меньшей, активной SA, со специфически адсорбирующими центрами типа А и большей, неактивной SB, с неспецифически адсорбирующими центрами типа В. [4]
Удельный объем удерживания при температуре колонки - чистый объем удерживания, отнесенный к единице массы неподвижной жидкой фазы в колонке. [5]
![]() |
Пример использования индексов удерживания. [6] |
Из уравнений (10.44) и (10.45) очевидно, что чистый объем удерживания можно заменить на любые характеристики удерживания, например время удерживания или интервал удерживания на хроматограмме. [7]
Из основного уравнения (1.35) можно получить и другие известные соотношения для чистого объема удерживания, в том числе и относящиеся к адсорбционной хроматографии. [8]
![]() |
Зависимость относительного объема удерживания ( стандарт - ме-тилэтилкетон от обратной величины объема НЖФ. [9] |
Если удерживание определяется только растворением веществ в НЖФ, то относительный коэффициент распределения равен отношению чистых объемов удерживания. [10]
В простейшем случае исходят из геометрического объема применяемой колонки и измеряемой на ее выходе объемной скорости газа. Важным условием получения правильного результата является пренебрежимо малое пневматическое сопротивление детектора. Этот вопрос подробнее рассмотрен ниже, при описании особенностей различных детектирующих Систем, применяемых в сочетании с капиллярными колонками. Наиболее часто при оценке т0 используют линейную зависимость чистых объемов удерживания гомологов от числа атомов углерода в них, которая хорошо соблюдается в случае газо-жидкостной хроматографии для веществ, принаДг лежащих к различным гомологическим рядам. [11]
![]() |
Хроматограмма углеводородов С5 - Св, полученная на капиллярной колонке с малым значением отношения распределения k. [12] |
Это явление подробно рассматривалось в работах Пернелла [63], впервые указавшего на важное различие между наполненными и капиллярными колонками. Это различие связано с тем, что вследствие весьма малого количества жидкой фазы на стенках трубки соотношение долей сечения, занятых жидкой фазой и газом-носителем, в капиллярных колонках оказывается на 2 - 3 порядка меньше чем в наполненных колонках. Это приводит к тому, что отношение распределения k в капиллярных колонках не превышает 3 - 5 даже при величине коэффициента распределения, равной нескольким сотням или тысячам. На практике это означает, что, в отличие от наполненных колонок, в капиллярных колонках мертвый объем оказывается соизмеримым с чистыми объемами удерживания разделяемых веществ, а часто и превышает их по своей величине. Вследствие большой относительной величины газового объема колонки для многих пиков достигнуто лишь частичное разделение. Вещество, не сорбирующееся жидкой фазой, проходит через колонку со скоростью газа-носителя. Понятно, что при наличии смеси нескольких таких веществ их разделение не будет происходить из-за полного отсутствия взаимодействия с жидкой фазой. [13]